聚苯乙烯负载磺酰基化合物的制备及在固相有机合成中的应用.pdfVIP

聚苯乙烯负载磺酰基化合物的制备及其在固相有机合成中的应用 中文摘要 本文主要探索了一些聚苯乙烯负载磺酰基试剂参与的固相有机合成反应。 } 1．以1％交联的聚苯乙烯负载的亚磺酸钠分别与c【．溴代丙酸、o【一溴代丁酸反应合 成相应的聚苯乙烯负载a．磺酰基羧酸试剂，继而在1，2．二氯乙烷溶剂中与氯 化亚砜反应生成01．磺酰基酰氯树脂，减压除去氯化亚砜，无需进一步分离， 在三乙胺存在下与胺反应制得了聚苯乙烯负载Gc．磺酰基酰胺树脂，并在OoC 条件下用叔丁醇钾为碱进行切割，可方便，快速的制得高产率(85．96％)、高 纯度(95％)的丙烯酰胺和(目．2．丁烯酰胺。 2．以1％交联的聚苯乙烯负载的亚磺酸钠分别与碘甲基膦酸二乙酯、碘甲基膦酸 二异丙酯反应合成相应的聚苯乙烯负载磺酰基甲基膦酸酯试剂，继而经正丁 基锂作用后分别与∞．二卤代烷烃反应制得1．磺酰基环烷基膦酸酯树脂，然后 和纯度(92．96％)得到环烷基膦酸二乙酯、环烷基膦酸二异丙酯。另外，将 1一磺酰基环烷基膦酸二乙酯树脂在三乙胺作用下进行消除反应，以80。95％ 的产率获得了几种1．环烯基膦酸二乙酯，粗产物的纯度为90．96％。 3．从聚苯乙烯负载的亚磺酸钠开始经两步反应制得Y一羟基砜树脂试剂，与氯甲 酸甲酯反应后，然后采用正丁基锂作为碱，使树脂形成的G【．位碳负离子与分 子内的酯羰基发生酰化．关环反应，通过消除、还原脱砜反应分别以较好产率 (75—85％)、较高纯度(90一95％)得到取代的C【，p-不饱和丁内酯、Y一丁内酯。 关键词 聚苯乙烯负载磺酰基试剂；苯亚磺酸钠；固相有机合成；丙烯酰胺；(E)．2． 丁烯酰胺；环烷基膦酸酯；1-环烯基膦酸二乙酯；G【，p．不饱和丁内酯；Y．丁内酯。 聚苯乙烯负载磺酰基化舍物的制备及其在固相有机合成中的应用 ABSTRACT Inthis reactionsbasedonseVeral disserrtation，solid—phaseorganicsyntllesis were sulfonylreagentsinVestigated． p01yst)，rene-bound ● of1％cross—liIl|(ed sodium Firstly，Reaction polystyrene—supportedphenylsumnate with acidanda-bromobutanoicacidaf!【’orded O【一bromopropionic correspondingp01y— styrene—supporrteda-sulfonylpropionicacid，仪一sulfonylbutanoicacid，respectiVely Treatment acid acidresinswithexcess of仪-sulfonylpropionicand仅-sulfbnylbutanoic chloridein to thionyl 1，2一dichloroethaneyield polystyrene—supportedoc—sulf．onylprop— chloride excess and仪一sulfonylbutyryl anoyl