无机材料的化学合成表征和电学磁学性质的研究.pdf

?强j 生里型兰丝查查堂堡主兰垡堡茎!歪塑些塑—————————————————————．!!墨一 摘要 硅大量的文献调研的基础上，总结了导电氧化物材料，过渡金属二硫属化 l 物，和超导金属间化合物等无机材料的结构和电学磁学性质以及最新研究进展， 并详细综述了低温溶液软合成方法以及在无机材料制备方面的应用。由此认为 利用新的化学途径制备无机材料并且研究得到的材料的电学，磁学，微结构和 、，—’f—一。一 表面性质对于探索新的功能化无机材料有重要的意义。因止日本工作主要研究了 壹塑类氮丝物挝整，叁曼互堡壁塑整Fe30。，和过渡垒厘三骧屡焦物的堡塑塑喧 堪和物性(电学，磁学，比表面等)。应用水热低温处理Cu—thiourea胶体制备 多蚕金属砖必仞，并研究其微结构，输运，磁性和磁输运性，在合成金属问超 导化合物方面也做了一些初步的工作。 阳纳起来，本论文的主要工作成果是： 毒7，?y。≯≮ L 一“。。 ～’一 ◆采用pH诱导的硼氢化物水相还原s01．gel方法合成了四方钠钨青铜(Na— 钨青铜600到850。C的由四方到立方的相迁移，观察到奇异的金属到半导 Transition，MIT)。这是在高温固相反应合成的材 体的转变(Metal-to—Insulator 料中无法观察的相变。 铜(K-HTB)Ko26WO。和K。WO，。随着K。W03中K含量的减小，由四方 K。WO，到六方Ko，，WO，，样品由半导体行为转变为金属行为。 ◆合成了双钙钛矿化合物A2CoNbO。，采用Riedveld方法解析了它们的结构， 给出了原子坐标，占有率等参数。洋细的磁化率研究认为Co的电子组态是 +3价，Co离子的高自旋(HS)和低自旋(LS)的混合态。 ◆ 设计了简单的化学控制氧化方法水热合成了纳米晶的F龟O。微粉，产物是平 均直径为50nm的准球型多面体状纳米颗粒。N赴S，O，对于反应体系的气 氛控制和辅助纳米晶的生长都有重要作用。基于Fe—S：O，2‘配合物为中间体 的反应机制被提出用以解释产物的形成过程。 !里壁堂垫查查堂堡主堂竺堡奎!垂塑些兰!一一——————————————————!!!L nm的纳米晶；NiS2和 Se)，CoS2，FeS2纳米晶粉末。MoE2材料是直径10 nm的立方体纳米晶。材料的比表面和孔径性质的研究 CoS，是尺寸50和70 m2／g，测定的NiS： 时采用BET吸附色谱方法，测定的MoS2样品比表面是-58 和cos，样品比表面分别是～23m2／g和～19m2／g，都具有相对较高的比表面。 ◆采用低温前驱前驱共转化方法合成了四元金属硫化物Cu：FeSnS。纳米晶，提 出了该胶体前驱的结构模型图和共转化过程的可能机制。该块体Cu2FeSnS。 variable 纳米材料的导电行为遵守三维的变程跳跃模型(3一D range hop