奥氏体不锈钢设备水压试验安全性的研究2.docVIP

上海市质量技术监督局 科技项目立项申请书 项目名称 奥氏体不锈钢设备水压试验安全性的研究 申请单位 上海市特种设备监督检验技术研究院（盖章） 项目负责人 罗晓明 联系电话 2010年 3 月 21日  填 报 说 明 一、《科技项目》各项内容要实事求是，逐条认真填写。表达明确、严谨。 二、科技项目原件一份，由项目填写并签署意见后，报送科技。未盖公章者，不予受理。 三、“耐腐蚀”性是相对的，其“耐腐蚀”性是指在一定的外界条件和一定的腐蚀介质中，具有高的化学稳定性的特性。但此类不锈钢在某些介质情况下使用，会产生晶间腐蚀、孔蚀和应力腐蚀等局部腐蚀，特别是在含氯离子的介质中[1, 2]。化工生产中的腐蚀损失巨大，而其中的应力腐蚀和孔蚀更是占到了2/3以上[3]，但它在一定程度上是可以被控制的，因为有研究显示当氯离子浓度达到一定的临界值时，不锈钢才发生应力腐蚀，但是不同温度下的临界值一直没有一致的结论[4-6]，吕国诚等[7]研究发现304不锈钢在60℃中性溶液中发生应力腐蚀的临界Cl-浓度约为90 mg/L。早在2006年就有调查显示，如果充分利用防腐技术和知识，腐蚀损失至少可减少1/4 [8]。 一、奥氏体不锈钢的含氯腐蚀 金属之所以具有抗腐蚀性，是因为金属经氧化性介质或电化学方法处理而发生了钝化。其钝化机理主要可用薄膜理论来解释，即认为钝化是由于金属与氧化性介质作用时在金属表面生成一种非常薄的、致密的、覆盖性能良好的、能牢固地附在金属表面上的钝化膜。这层膜成独立相存在，通常是氧和金属的化合物。它起着把金属与腐蚀介质完全隔开的作用，防止金属与腐蚀介质直接接触，从而使金属基本停止溶解。奥氏体不锈钢经氧化性介质处理后其表面能形成满足上述要求的钝化膜，但该钝化膜在起活化作用的Cl-、Br-、F-[9, 10]。这也是为什么虽经酸洗钝化处理的奥氏体不锈钢压力容器在Cl-含量达到一定值后仍发生应力腐蚀、孔蚀等局部腐蚀的原因。 所谓应力腐蚀,就是在拉伸应力和腐蚀介质的联合作用下而引起的低应力脆性断裂。包括外加载荷、热应力、冷加工、热加工、焊接等所引起的残余应力，以及裂缝锈蚀产物的楔入应力等Cl- 溶液、H2S溶液等。目前比较公认的电化学溶解理论认为的应力腐蚀破裂模型如图1所示。在含Cl- 溶液中，金属钝化膜受到破坏，破坏的地方相对完整的地方成为阳极，阳极中的金属优先溶解，破坏处的小阳极和完整的大阴极形成腐蚀电池，由于活性Cl- 进入形成的闭塞电池裂纹内部，使浓缩的电解质水溶液水解而被酸化，促使尖端的阳极快速溶解，在应力作用下使裂纹不断扩展。其中在压力容器的腐蚀失效中,应力腐蚀失效所占的比例高45%左右。研究表明,应力腐蚀裂纹的产生主要与氯离子的浓度和温度有关[11, 12]。和氧化膜中的阳离子结合成可溶性氯化物,在基底金属上生成孔径为20μm～30μm 小蚀坑,这些小蚀坑便是孔蚀核。在外加阳极极化条件下,只要介质中含有一定量的氯离子,便可能使蚀核发展成蚀孔。形成蚀孔后，孔内金属表面处于活态，蚀孔外的金属表面处于钝态，于是孔内外形成一个微电池。孔内阳极金属溶解，Cl- 不断迁入，而且因为面积小，阳极电流密度很大，蚀孔迅速加深，直到把金属断面蚀穿。孔外金属表面受到阴极保护继续保持钝态[11]。 由此可见，氯离子的存在严重破坏了奥氏体不锈钢的抗腐蚀性。所以我国标准规定奥氏体不锈钢设备进行水压试验控制水的Cl-含量不超过25mg/L。 二、水压试验用水现状 由于化工容器是安全性要求较高的特种设备，而且除材料本身的缺陷外，容器在制造（特别是焊接过程）和使用中会产生各种缺陷，在制造过程中虽经多方面严格检查(如原材料检验验收、形状尺寸检查、焊接接头力学性能检验以及无损检测等)并达到合格要求，但仍需在容器制造完工后采用短时超压的办法，全面综合考核其整体强度。若有隐患，则希望在压力试验过程中充分暴露以便返修甚至报废，以避免在使用过程中发生事故，造成更大的生命财产损失[13]。同时压力试验可以应用于带缺陷压力容器的安全评定中，宿痴[14]等通过对球罐的安全分析，说明了压力试验用于容器的安全评定，是一种非常经济而又简单可靠的方法。压力试验包括耐压试验和气密性试验。耐压试验是指在超设计压力下进行的液压（或气压）试验；气密性试验是指在等于或者低于设计压力下进行的气压试验[15]。因为气体具有可压缩性。气压试验一旦发生破坏事故，不仅要释放积聚的能量，而且要以最快的速度恢复在升压过程中被压缩的体积，后者的破坏远远大于前者，相当于爆炸时的冲