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过渡金属配合物的发光材料 应用化学09级 学号：1080409014016 姓名：李琼 主要内容： 1 绪论； 2 发光机理； 3 Zn2＋、Cu＋、Ag＋和Au＋的配合物的发光料； 4 常用的光学材料及其应用 (一） 绪论 （1） 概念： 发光：是一种物体把吸收的能量，不经过热的阶 段，直接转换为特征辐射的现象。 发光现象广泛的存在各种材料中，发光材料品种 很多，按激发方式可分为：光致发光材料电致发光 材料、阴极射线致发光材料、热致发光材料、等离 子发光材料。 （2） 颜色的形成： 颜色是人对光产生的一种感觉，当一束光的波 长在一定范围内时，这束光就可以被人眼看到，人 就可以感觉到这束光的颜色。 这个范围是400nm‐770nm。 大量事实表明，对于过渡金属元素来说，其d 电 子的状态是影响其颜色的决定性因素（对于镧系、 锕系的元素，f 电子同样影响重大）。 （二） 发光机理 （1）化学发光反应条件 在化学反应过程中，某些反应产物接受化学能而被激发，从激发态返回基态时，发射出一定波长的光。 A + B = C + D* D* → D + h? （1）能快速地释放出足够的能量。 （2）反应历程有利于激发态产物的形成； （3）激发态分子能够以辐射跃迁的方式返回基态 （2）金属配合物的紫外光谱产生机理主要有三种类型 1. d一d 配位场跃迁 必须在配体的配位场作用下才可能产生; 一般的规律：轨道分裂能随场强增加而增加，吸收峰波长则发生紫移。 例：水合铜离子(Ⅱ)是浅蓝色的λmax=794nm ，而它的氨络合物却是深蓝色的λmax=663nm 。 2.电荷转移跃迁 电荷转移跃迁：是指络合物中配位体和金属离子之间，一方的电子向主要属于另一方的轨道的跃迁，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。 3.金属离子影响下配体的 ? → ?* 跃迁 显色剂大多含有生色团和助色团，与金属离子配 位时，其共轭结构发生变化导致吸收光谱发生红移 或蓝移。 例：茜素磺酸钠 弱酸性－黄色－ λmax=420nm 　　　　　　　 弱碱性－紫红色－ λmax=560nm 配离子形成的化合物有颜色的两个条件是： d轨道上的电子没有全充满 配离子吸收光的能量在可见光能量范围之内 3 Zn2＋、Cu＋、Ag＋和Au＋的配合物的发光料 过渡金属配合物发光材料的研究大多集中在d10 、d8及Ru2＋、Os2＋、Rh3＋等金属离子的配合物， 所用配体要是炔烃类、多联吡啶类、苯基膦类、叶 啉类及酞氰类等不饱和配体。 这些材料的发光主要来自配合物的电荷转移跃 迁。其中，d10金属配合物的发光性质研究主要集 中在Zn2＋、Cu＋、Ag＋和Au＋的配合物，所用配体 变化非常丰富。  （1）发光Zn2＋配合物 以双(三联吡啶)配体为有机构筑单元，以Zn2＋作为模板自组装得到一系列高分子聚合链，依R基的不同，这些高分子链的发光由紫到黄，并具有高的发光亮度和热稳定性，是很有潜能的电致发光材料。 图2 含锌-三联吡啶发色团的高分子聚合链 目前应用于有机EL 金属配合物的发光材料大多 配位数均为偶数，四配位的8-羟基喹啉锌配合物 (Znq2)的荧光来自受金属微扰的配体。 采用新的方法合成了三配位的锌配合物： 8-羟基喹啉对甲基苯酚合锌配合物(ZnqP, 见图3)， 它的发光性质，应用于有机电致发光器件。 （2） 发光Au＋、Ag＋、Cu＋配合物 一系列含苯基膦类及炔烃类配体的三核、四核 及六核Ag＋、Cu＋配合物，通过改变炔烃配体的 取代基团可以精细调控配合物的发光性质。 好的发光材料必须具备以下特征: (1)具有色纯度高的发光色; (2)在电子或光的照射下性能稳定;