无机及分析化学 第一章气体、溶液和胶体.pptVIP

* 溶液的凝固点下降 凝固点 在p=101.325kPa的空气中，纯液体与其固相平衡的温度就是该液体的正常凝固点，也称为液体的冰点或固体的熔点。 溶液的凝固点降低 向一纯溶剂与其固相共存的平衡体系中加入溶质，则会引起溶剂的蒸气压下降，导致平衡破坏。对于固相，由于与之平衡的蒸气压要高于此时溶液的蒸气压，所以，此时必然有固相溶剂融化，降低溶液的浓度，以抵消加入溶质后所引起的液相蒸气压下降作用。而固相溶剂在融化中要吸收大量的热，所以在重新达到平衡过程中，整个系统的温度要降低，进而引起固相溶剂和溶液上方蒸气压的下降。该现象被称为溶液的凝固点降低。 * p T Tf 溶剂的气-固平衡线 溶剂 溶液 Tf′ 凝固点降低示意图 溶液的凝固点总是低于纯溶剂的凝固点， 对于难挥发非电解质的稀溶液： △Tf = Tf－Tf′= Kf bB Kf 称为溶剂的凝固点降低常数。 i) Kf只与溶剂性质有关 ii) 同种溶剂的Kf 值＞Kb值 * 表1-5 几种溶剂的Tf和Kf 溶剂 Tf/K Kf/ K?kg?mol-1 水(H2O) 273.15 1.86 苯(C6H6) 278.66 5.12 硝基苯(C6H5NO2) 278.85 6.90 萘(C10H8) 353.35 6.80 醋酸(CH3COOH) 289.75 3.90 环己烷(C6H12)