武汉大学物理化学——统计热力学.pptVIP

第六章 统计热力学 q 的分解： 分子的各种运动可以近似认为是各自独立的, 故可以分解: ∈i = ∈n + ∈e + ∈t + ∈r + ∈v q = Σexp(-∈i/kT )= Σexp[- (∈n + ∈e + ∈t + ∈r + ∈v)/kT] =[∑exp(-∈n/kT)] [∑exp(-∈e/kT)][∑exp(-∈t/kT)] [∑exp(-∈r/kT)] [∑exp(-∈v/kT] q = qn.qe.qt.qr.qv (1) 热力学函数值是各分运动形式对热力学函数贡献值的加和: F= -kT㏑Q = -NkTln(eq/N) = -NkT㏑(eqn/N)-NkT㏑ (eqe/N) -NkT㏑ (eqt/N) -NkT㏑ (eqr/N) -NkT㏑ (eqv/N) F=Fn +Fe +Ft +Fr +Fv (2) 例: 气体有两能级,取最低能级能量为零,相邻能级的能量为 ∈, g0=1, g1=2. 试求: (1) 分子配分函数表达式； (2) 设∈= kT 求 N1/N0； (3) T = 298.15K, 求1mol气体的U? 解：⑴ q = ∑gie-∈i/kT = g0·e-∈0/kT