第7章 化学键分子结构-x.docVIP

第7章 化学键与分子结构 一、教学要求： 1．了解离子键理论的要点和离子晶体晶格能的概念,理解同类型号离子晶体中离子半径、离子电荷对晶格能及离子晶体重要物理性质的影响。 2．了解共价键理论和杂化轨道理论要点，掌握杂化轨道与分子空间构型的关系，能正确判断简单分子的空间构型。 3．了解分子间力、氢键及其对物质重要性质的影响。 离能，电子亲合势（能），电负性变化的基本规律。及其与结构因素的关系。 【重点】： 1．离子结构特征的变化规律，离子晶体晶格能及物质熔点等重要物理性质的影响； 2．共价键理论要点， 键和键的形成条件和不同特点； 3．杂化轨道理论要点，主族元素的原子形成的简单分子中轨道杂化情况及分子空间构型、分子的极性； 4．分子间力、氢键及其对物质熔点、沸点、溶解性的影响。 【难点】： 解分子间力、氢键及其对物质熔点、沸点、溶解性的影响 二、Na+和Cl－ (2)由于静电引力作用， 正、负离子之间相互靠近，当它们充分接近时，离子的外电子层之间又会产生排斥力； 当吸引力和排斥力平衡时，系统能量最低，正、负离子间便形成稳定的结合体—离子化合物。 离子键的本质是离子静电作用力1.2 离子的特征及对离子键强度的影响 离子电荷是指原子在形成离子化合物过程中， 相应原子失去或得到电子的数目。 离子的电子构型是指离子外层的电子数目及其排布。对于单原子负离子最外层一般具有稳定的8电子构型，如F－、S2－、Cl－等； 而由于失去电子的数目不同，正离子比较复杂，其外层电子构型可分为以下5种.(1)2电子构型（ns2）(2) 8电子构型（ns2 np6） (3) 9～17电子构型（ns2np6nd1~9） (４)18电子构型（ns2 np6 nd10） (5) (18+2) 电子构型［ (n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2］ 在离子电荷和半径大致相同时，不同构型的阳离子极化力大小顺序为： 8电子构型＜9～17电子构型＜2，18，18+2电子构型 离子半径通常可将离子晶体中的正、负离子原子核之间的距 （1） 正离子半径小，负离子半径大。 （2） 在同一周期中，核外电子数相同的正离子系列中，离子半径随着正电荷数的增加而下降。 （3）在同一周期中，核外电子数相同的负离子，随着负电荷数增加，半径略有增加，C4- N3-O2-F-。 （4）同一族元素形成带相同电荷的离子时，半径由上至下依次增大。 2. 共价键理论 2.1共价键的形成和价键(VB)理论 共价键的形成是由于相邻两原子间自旋方向相反的未成对电子相互配对，原子轨道相互重叠而使体系趋于稳定的结果。 （1）自旋方向相反的未成对电子相互接近时，两个原子的原子轨道相互重叠，所以共价键具有饱和性。 （2）原子轨道重叠时，总是沿着重叠程度最大的方向进行，重叠越多，形成的共价键越牢固，此即为原子轨道的最大重叠条件。所以造成共价键有方向性。 （3）共价键的本质：根据共价键理论，共价键的结合力是两个原子核对共用电子对所形成的负电区域的吸引力，因而在本质上也是电性的。 2.2共价键的类型(σ键和π键) 根据原子轨道最大重叠原理，两个原子要形成一个稳固的键，必须使用相对于两核联线方向的对称性原子轨道，如s-s，s-p，p-p等，方可形成共价键。共价键有两种成键方式：一种叫σ键，一种叫π键。 当原子轨道沿着键轴(核间连线)头碰头重叠时，形成的共价键是σ键，s-s轨道，s-pχ轨道，pχ-pχ轨道形成σ键；如肩并肩重叠则形成π键，py-py或pz-pz轨道形成π键。 σ键重叠程度一般较π键大，故σ键的键能比π键大。共价单键都是σ键，双键为σ键和π键，三键则为一个σ键和两个π键。 3. 杂化轨道理论 3.1 基本要点： (1) 为了使原子在成键过程中所形成的化学键强度更大，更有利于体系能量的降低，形成分子时由于原子的相互影响，常将其能量相近的原子轨道，重新组合成与原来轨道形状和能量不同的新轨道，这种过程称为杂化。杂化后所形成的新轨道称为杂化轨道。 (2) 杂化轨道的数目与组合前原子轨道的数目相同，杂化轨道通常是完全等同的，每个杂化轨道都含有相应的组成原子轨道的成分。 (3) 杂化轨道之间都力图减少相互的影响，故在空间采取相互影响最小的最大轨道夹角。 全部是具有未成对电子的原子轨道参与杂化，形成的杂化轨道性质完全相同，这种杂化是等性杂化。如果具有成对电子的原子轨道也参与轨道杂化，形成的杂化轨道的性质不完全相同，这种由于孤对电子占据新的杂化轨道而形成不等同的杂化轨道的过程称为不等性杂化。 3.2轨道杂化的类型（s-p杂化）： 杂化轨道类型 sp sp2 sp3 sp3不等性 参加杂化的轨道 一个s，一个p 一个s，二个p 一个s，三个p 一个