手性三唑类杀菌剂在超临界流体色谱中地对映体分离研究.pdf

手性三唑类杀菌剂在超临界流体色谱中的对映体分离研究 手性三唑类杀菌剂在 超临界流体色谱中的对映体分离研究 摘要 手性三唑类杀菌剂的对映体拆分不仅为其活性和毒性的研究提供 高纯度的单一异构体，同时也为单一或富集型三唑类杀菌剂生产提供 指导。本课题使用超临界流体色谱，在流动相C02中添加醇类(甲醇、 乙醇、异丙醇)为改性剂对14种手性三唑类杀菌剂进行拆分，考察了 手性固定性、改性剂种类及浓度、柱温、背压对手性分离的影响。 综合14种三唑类杀菌剂在三种手性柱上的拆分情况，筛选出了优 化的分离条件，除了乙环唑、恶醚唑未获得基线分离，其他12种杀菌 剂均获得基线分离。其中粉唑醇、戊菌唑、多效唑、苄氯三唑醇、乙 环唑、恶醚唑，在ChiralcdOD柱上实现了最优分离，丙硫菌唑、氟 环唑、烯唑醇、联苯三唑醇在Sino．ChiralOJ柱上实现了最佳分离， IB柱上实现了最佳分离。 硅氟唑、烯效唑、叶菌唑在Chiralpak 综合来说，ChiralcelOD．H柱对实验所选的14种三唑类杀菌剂的 IB柱、Sino．Chiral 手性识别效果要优于Chiralpak OJ柱，但Chiralpak m柱尤其是Sino．ChiralOJ柱在拆分速度上体现出优势。手性固定相 的改变可能导致峰的翻转和峰形的变化。 为了获得较合理的洗脱时间，在流动相中添加具有不同程度极性 及合适浓度的醇类改性剂是十分必须的，否则物质极难被洗脱。在三 种手性柱上，相同浓度不同种类改性剂条件下，杀菌剂对映体洗脱速 手性三唑类杀菌剂在超临界流体色谱中的对映体分离研究 度按照甲醇．乙醇．异丙醇的顺序减慢。分离度和分离因子随着改性剂 种类的变化呈现出较为复杂的变化，不能得出较为统一的规律。不同 物质对应的最佳改性剂条件是不一样的。而相同种类的改性剂条件下， 随着浓度的增加，容量因子逐渐减少；分离因子稳定在一定范围内， 分离度基本逐渐减少，偶尔发生例外。 在ChiralcelOD柱上，分离度、容量因子、分离因子数据随着温 度的变化呈现出比较复杂的变化，较难发现较为统一的规律。硅氟唑、 烯效唑的对映体、联苯三唑醇第3、4个峰、糠菌唑的第3、4个峰对 均高于实验最高温度，色谱手性识别过程为焓变主导，随着温度的升 高分离因子减小。叶菌唑第l、2个峰对应的对映体的手性选择温度为 287．8K，低于实验最低温度，色谱手性识别过程为熵变主导，随着温 度的升高分离因子增大。 在ChiralcelOD柱上，随着系统背压的升高，杀菌剂对映体手性 分离的容量因子逐渐减小，但是减小的程度不是很明显；分离因子基 本保持在一定范围内；分离度则呈现出较为复杂的变化。 关键词：手性三唑类杀菌剂；超临界流体色谱；手性固定相；对映体 分离 手性三唑类杀菌剂在超临界流体色谱中的对映体分离研究 Enantiomerofchiraltriazoletriazole seDarata fungicides paration fluid supercritical chromatography ABSTRACT Enantiomericofchiral triazole separation fungicidesprovidespure enantiomersfor or andisthe for activity toxicityinvesti