银纳米片组装体SERS基底地构筑及其对有机污染物地探测.pdfVIP

Synthesis of Silver Nanosheet-assembled Micro/nanostructure as SERS Substrate for Detection of Organic Pollutant A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Science By Gao Tao Supervisor: Associate Prof. Wang Yongqiang, Prof. Zhou Shaomin Date June, 2013 中文摘要 中文摘要 近年来，日益恶化的环境问题引起了人们的高度关注。其中，水体中残留的有机污 染物如农药、染料及持久性污染物对生态坏境和人体健康造成了严重威胁。这些有机污 染物可通过人体富集，不仅会产生慢性毒性和 “三致”（致癌、致畸、致突变）效应， 而且还会导致内分泌紊乱、生殖系统及免疫机能失调，严重威胁人类健康。因此，对水 体中有机污染物的快速检测已迫在眉睫。贵金属纳米结构的表面增强拉曼光谱(SERS) 技术能够提供样品的“指纹”特征峰，具有高灵敏检测与识别等优势，因而在环境有机 污染物分析等领域备受关注，被公认为是一种非常有前景的环境分析手段。本文基于 SERS效应，以银(Ag)纳米片为研究对象，通过银纳米片的控制生长及其组装，构筑了两 种类型的银纳米片组装体：空心微立方颗粒及薄膜。以R6G染料为模拟探测分子，系统 研究了两种SERS基底的结构形貌与性能之间的关系。主要研究结果如下： 1. 基于柠檬酸根离子对Ag纳米片的控制生长，提出以氧化亚铜微米级立方体为化 + + 学模板，在酸性条件下，利用模板释放出的Cu 原位还原Ag ，来合成由Ag纳米片组装 的空心微立方颗粒。首先研究了体系反应参数（反应前躯体比例，柠檬酸钠和氢离子的 浓度及反应时间等）对样品结构及形貌的影响；然后以R6G为模拟探测分子，以银空心 微立方颗粒为SERS基底，系统研究了产物结构、形貌与其SERS性能之间的关系。结果 表明，当银空心微立方颗粒表面的纳米片密度适当时，其SERS性能最好，对R6G分子的 -14 探测极限可达到10 M 。 2. 在第一部分研究中，初步利用设计合成的银纳米片组装体（空心微立方）实现了 对水体中有机污染物分子的痕量探测。但采用离心或过滤等手段将其从水体中分离的过 程耗时费力，因此在上述研究成果的基础上，提出将氧化亚铜颗粒移植到铜片衬底上， 形成氧化亚铜薄膜，并以其作为还原层，实现由Ag纳米片组装的薄膜的可控合成。依据 前期实验基础，结合本实验的特点，通过实验参数的调控，实现了银纳米片疏密程度可 调的Ag薄膜SERS基底。实验结果表明，采用便捷的液滴接触探测方式，其探测极限可 -12 达到10 M ，虽然其探测极限较上述颗粒SERS基底有所降低，但Ag薄膜SERS基底具有 操作方便、探测快速高效等特点，因而具有很大的应用优势。 I 银纳米片组装体SERS 基底的构筑及其对有机污染物的探测 关键词：银纳米片，空心微立方颗粒，薄膜，SERS性质 II