纤维织物基有机(氟)硅超疏水表面的制备和性能研究.pdf

Preparation and Property of (Fluoro)polysiloxane Superhydrophobic Surfaces on Cotton Fabrics A Dissertation Submitted to Shaanxi University of Science and Technology in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Doctor of Engineering Science By Lifen Hao Dissertation Supervisor: Professor Qiufeng An October 2013 纤维织物基有机（氟）硅超疏水表面的制备与性能研究 摘 要 润湿性是固体表面的重要性能之一，由固体表面的化学组成和微观形 貌共同决定，因此，通过改变固体表面自由能和粗糙度可实现对固体表面 润湿性的调控。无机-有机纳米杂化材料,结构独特,可赋予材料新的性能， 一直是仿生超疏水研究领域的热点。通常，固体表面微观结构的粗糙化可 通过无机纳米材料实现，但界面表层结构粗糙的低表面能聚合物对构筑微 观多尺度粗糙界面的作用也不容忽视。另外，在无机-有机杂化材料中，如 何实现无机纳米粒与聚合物的有效键合，改善两者的相容性、增加纳米粒 在有机相中分散稳定性，并解决杂化材料在超疏水表面应用中的多功能化 及耐久稳定性等问题，是值得探讨的一个科学问题。 基于有机氟硅聚合物的低表面能特性以及超疏水界面构筑中的 “荷叶 效应”，本文利用分子设计原理并借助不同化学反应先合成了系列低表面能 有机(氟)硅聚合物，然后通过化学接枝或结构修饰，将不同结构的硅溶胶 纳米粒键入有机(氟)硅聚合物主（侧）链，从而制得了系列纳米杂化氟硅 聚合物,并将其负载固化在纤维基质表面从而构筑了一系列兼具柔软与耐 久性的超疏水表面。论文具体工作如下： 1.纳米SiO2 杂化十八醇酯基聚硅氧烷的合成及其构筑的超疏水棉织物 利用含氢硅油（PHMS ）、甲基丙烯酸十八醇酯（SMA）与烯丙基缩水 甘油醚（AGE ）的硅氢化加成反应，将长碳链酯基和环氧基同时引入聚二 甲基硅氧烷侧链，首先制得了一种梳状十八醇酯基/环氧基共改性聚硅氧烷 （PSAMS ）。其次，在碱性条件下将正硅酸乙酯水解缩合、再用氨丙基三 乙氧基硅烷（KH-550 ）改性，制得了一系列平均粒径为55.54～231.4nm、 单分散、球状、且呈无定形结构的氨丙基改性硅溶胶（H N-SiO ）。在此基 2 2 础上，将 PSAMS 与 H2N-SiO2 进行环氧开环反应，从而制得了一类纳米 SiO2 1 13 杂化十八醇酯基聚硅氧烷（PSAMS-SiO ）。用 IR 、 H/ C-NMR 、SEM、 2 AFM 、XPS 、接触角测量仪等仪器对有关中间体及产物的结构、膜形貌及 性能进行了研究和表征，探讨了反应条件，确定了 PSAMS-SiO2 的制备工 艺。然后，以棉纤维织物作载膜基质，并采用浸轧烘整理工艺，一步制得 I 了兼有柔软与耐久性的超疏水织物。研究表明，PSAMS 膜微观上呈高分子 刷粗糙膜结构，且十八醇酯基在 PSAMS 中引入量越大，该膜粗糙化程度 越大。H2N-SiO2 的粒径、接枝量及PSAMS 的结构等对目标产物PSAMS-SiO2 的形貌及性能有影响。在杂化体系中，H N-SiO