有机化学下期复习题及其答案.docVIP

有机复习整理 完成反应（30个） 含氮有机化合物 （1） (注：书中有误，改为) （2） （4） （5） （6） （7） 周环反应 杂环化合物 糖类化合物 1．? 写出D-（+）-甘露糖与下列物质的反应、产物及其名称： （1）羟胺?????????????????????? （9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH （2）苯肼?????????????????????? （10）上述反应后再用稀HCl处理 （3）溴水?????????????????????? （11）（10）反应后再强氧化??????? （4）HNO3?????? ???????????????（12）H2、Ni （5）HIO4?????????????????????? （13）NaBH4??????????? （6）乙酐?????????????????????? （14）HCN，然后水解 （7）笨甲酰氯、吡啶???????????? （15）上述反应后加Na（Hg），并通入CO2 （8）CH3OH、HCl 答案： ? 解：D-（+）-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式（α型和β型）的平衡体系，与下列??? 物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写α-型。 ? ??? ???? ?? ??? ??? ??? ???? ???? ???? ???? ???? ???? ???? ???? ? 　 鉴别题 1、醛和酮 或 酸 甲酸、乙酸和乙醛；???????????????????? 乙醇、乙醚和乙酸； 乙酸、草酸、丙二酸；?????????????????? 丙二酸、丁二酸、己二酸 推断题 化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220 nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。 解： 2.分子式为C6H12O的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物（C）。（C）能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物（D）。后者的分子式为C5H10，写出（A），（B），（C），（D）的构造式。 ?解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。故A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以 3．一个具有旋光性的烃类，在冷浓硫酸中能使高锰酸钾溶液褪色，并且容易吸收溴。该烃经过氧化后生成一个相对分子质量为132的酸。此酸中的碳原子数目与原来的烃中相同。求该烃的结构。 10．解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2。 （2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，相对分子质量132。 ??? 故二元酸为 1．有一戊糖C5H10O4与胲反应生成肟，与硼氢化钠反应生成C5H12O4。后者有光学活性，与乙酐反应得四乙酸酯。戊糖（C5H10O4）与CH3OH、HCl反应得C6H12O4，再与HIO4反应得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和D-乳醛（CH3CHOHCHO）。从以上实验导出戊糖C5H10O4得构造式。你导出的构造式是唯一的呢，还是可能有其他结构？ 答案： 解：推导过程。 （1）?????? 戊糖与胲反应生成肟，说明有羰基存在。 （2）?????? 戊糖与NaBH4反应生成（C5H12O4）说明是一个手性分子。 （3）?????? C5H12O4与乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基）。 （4）?????? C5H10O4与CH3OH、HCl反应得糖苷C6H12O4，说明有一个半缩醛羟基与之反应。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳数不变，只氧化断链，说明糖苷中只有两个相邻的羟基，为环状化合物，水解得和，说明甲基在分子末端，氧环式是呋喃型。 递推反应如下： 　 ????? C5H10O4可能的结构式为： ????? ? 　 　7．去氧核糖核酸（DNA）水解后得一单糖，分子式为C5H10O4（I）。（I）能还原拖伦试剂，并有变旋现象。但不能生成脎。（I）被溴水氧化后得一具有光学活性的一元酸（II）；被HNO3氧化则得一具有光学活性的二元酸（III）。（I）被CH3OH-HCl处理后得α和β型苷的混合物（IV），彻底甲基化后得（V），分子式C8H16O4。（V）催化水解后用HNO3氧化得两种二元酸，其一是无光学活性的（VI），分子式为C3H4O4，另一是有光学活性的（VII），分