chap-16熱力學第二定律.ppt.pptVIP

16-1 第二定律概述 ?熱力過程必須滿足第一定律(能量守恆)與第二定律。 ?熱力學第二定律的意義為: 自發性的熱力過程，只能發生於某一方向，而非任一方向。 ?除非同時滿足熱力學第一與第二定律，否則過程不會發生。 16-2 熱貯器 ?一個具有極大 熱容量 (=質量×比熱) 的物體，可供給或吸收有限量的熱, 而無任何溫度的改變，稱為熱貯器 (heat reservoir)。它等於一個永遠恆溫的物體，可作為供給熱能的源(source), 或吸收熱能的槽(sink)。 16-3 熱機 熱效率 ?造成不可逆的因素, 稱為不可逆性(irreversibility), 包括摩擦, 未受限膨脹, 兩流體混合, 經有限溫度差的熱傳遞, 電阻發熱, 非彈性形變, 以及化學反應。 圖 16-39 不可逆壓縮與膨脹過程 圖 16-40 (a) 經一溫度的熱傳遞為不可逆；(b) 反向過程為不可能 20oC 5oC 圖 16-41 可逆過程不含內部及外部不可逆性 ?過程中, 系統邊界之內無不可逆性發生, 稱為內部可逆 (internally reversible) 過程; ?過程的路徑為一連串的似平衡狀態, 當過程被反向時, 系統經歷完全相同的似平衡路徑。 ?若過程中, 系統邊界外無不可逆性發生, 則為外部可逆(externally reversible)過程?當系統溫度與熱貯溫度相同, 則系統與外部熱貯之間的熱傳遞為外部可逆過程。 ?當系統邊界內與外均無不可逆性, 則為全部可逆 (totally reversible)過程, 或簡稱可逆過程。 圖 16-42 全部與內部可逆熱傳遞過程 ?以等壓及等溫的相變過程為例, 系統邊界之內無不可逆性發生, 故為內部可逆; 當外部熱貯溫度幾乎與系統內溫度相同 , 將接近外部可逆, 並使整個系統的過程接近全部可逆(如圖a); 但是, 欲使熱量傳入系統邊界, 外部溫度必明顯高於內部溫度 (否則熱傳率會非常地小), 故實際的過程僅為內部可逆 (如圖b) 16-8 卡諾循環 卡諾循環是最早被提出, 也是最著名的熱機可逆循環, 它由兩個等溫與兩個絕熱等四個可逆過程構成,包括: 可逆等溫膨脹(1?2) ?Wb,1?2 0, TH = const. 可逆絕熱膨脹(2?3) ?Wb,2?3 0, TH ?TL 可逆等溫壓縮(3?4) ?Wb,3?4 0, TL = const. 可逆絕熱壓縮(4?1) ?Wb,4?1 0, TL ?TH Wnet,out = Wb,1?2 + Wb,2?3 + Wb,3?4 + Wb,4?1 圖 16-43 在密閉系統進行卡諾循環 W1?2 0, TH = const. W2?3 0, TH ?TL W3?4 0, TL = const. W4?1 0, TL ?TH 反卡諾循環 將卡諾熱機循環反向, 即為將卡諾冷凍循環, 它也是可逆循環, 但是熱與功的方向反向: 從低溫熱貯輸入QL, 並由外界輸入功Wnet,in, 並對高溫熱貯排放QH : 可逆絕熱膨脹(1?2) ?Wb,1?2 0, TH ?TL 可逆等溫膨脹(2?3) ?Wb,2?3 0, TL = const. 可逆絕熱壓縮(3?4) ?Wb,3?4 0,TL ?TH 可逆等溫壓縮(4?1) ?Wb,4?1 0, TH = const. Wnet,out = Wb,1?2 + Wb,2?3 + Wb,3?4 + Wb,4?1 有關可逆與不可逆(即實際)熱機之熱效率的兩個結論, 稱為卡諾原理 : 1.而運轉於相同的兩個貯器間，不可逆熱機的熱效率必定小於可逆熱機的效率。 2.運轉於相同的兩個貯器間, 所有可逆熱機的熱效率均相同； 若違反以上任一敘述, 將造成違反熱力學第二定律。 16-9 卡諾原理 不可逆熱機 可逆熱機 可逆熱機 圖 16-46 卡諾原理 圖 16-47第一卡諾原理的證明 運作於兩相同熱貯器之間的可逆與不可逆熱機 等效的組合熱機 不可逆熱機 可逆熱機(或冷凍機) 組合的熱機 高溫熱貯器 低溫熱貯器 低溫熱貯器 若?th,不可逆?th,可逆, 設QL,不可逆QL,可逆, 而QH相同, 將可逆熱機反向為冷凍機, 並與不可逆熱機合併為等效熱機, 則成為一個效率100%的熱機, ?違反熱力學第二定律 * CHAPTER 16 熱力學第二定律 The Second Law of Thermodynamics 圖 16-2傳熱至電阻線無法產生電力 圖 16-1較冷房間內的一杯熱咖啡無法變得更熱 ?能量守恆(遵守第一定律)的過程, 不一定都會發生, 例如將一杯熱咖啡放在較冷的房間內, 熱量必由熱咖啡傳入室內(由高溫傳入低溫