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表面修饰环境响应性聚合物及其对蛋白质吸附的调控 摘要 摘 要 蛋白质在材料表面的吸附涉及到生物医用材料的许多方面，是生物医用材料 研究的关键问题，受到了广泛的关注。生物材料的功能化通常需要在材料表面修 饰聚合物来实现，环境响应性聚合物（如温度敏感性、pH 敏感性、离子敏感性、 电场敏感性等）能够对外界刺激产生响应性，常被应用于生物材料表面的修饰， 利用这一特点，可以达到蛋白质分离和提纯、细胞培养和分离、药物运输和组织 工程等目的。在本论文中主要通过不同的改性方法，将具有不同刺激响应性的聚 合物修饰在无机材料表面，研究改性后的材料在不同的外界环境下对蛋白质吸附 的调控性能。研究工作主要从以下两个方面展开： 1. 采用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)制备了由对酸敏感的聚（甲基 丙烯酸二甲氨基乙酯）（PDMAEMA ）和对碱敏感的聚甲基丙烯酸（PMAA ）组成 的嵌段聚合物修饰的表面，通过控制聚合时间得到不同厚度和不同组成的聚合物 改性表面。我们用傅里叶红外变化光谱仪（FTIR ）、X-射线光电子能谱 （XPS ）、 以及椭圆偏振仪等手段分别分析了表面化学组成及聚合物的厚度；利用水接触角 仪和原子力显微镜（AFM ）研究了改性表面pH 响应性及不同pH 下聚合物链构象 125 的变化；用 I 同位素标记蛋白技术研究了嵌段聚合物改性表面蛋白吸附的pH 响 应性。研究结果表明，PDMAEMA-b-PMAA 嵌段聚合物修饰的表面结合了两单段 聚合物的性能，具有较大的pH 响应区间，嵌段聚合物的构象在不同的pH 下会发 生变化。溶菌酶在嵌段聚合物修饰表面的吸附量随pH 的变化与第二段PMAA 的 厚度有很大关系，当第二段PMAA 厚度小于10 nm 时，可以通过调节pH 实现溶 菌酶在表面上吸附的逐步调控，当PMAA 厚度大于10 nm 时，嵌段聚合物修饰的 表面对溶菌酶的吸附随pH 的变化规律逐渐接近于PMAA 单段聚合物修饰的表面， 在pH = 7 时吸附量最大。 2. 首次尝试用 Passerini 三组分反应在 Fe O 纳米粒子表面同时引入具有 3 4 ATRP 引发活性的官能团C-Br 和能够参与点击化学反应的炔基，从而实现表面的 ATRP 和Click 一锅反应，在Fe O 纳米粒子表面通过一步反应同时修饰上温敏性 3 4 的聚 （N-异丙基丙烯酰胺）（PNIPAAm ）和刀豆蛋白（Con A ）的亲和配体β-葡萄 I 摘要 表面修饰环境响应性聚合物及其对蛋白质吸附的调控 糖。每一步反应后的红外吸收峰的相应变化，以及动态光散射 （DLS ）测得的纳米 粒子粒径的变化，证明各步反应成功。PNIPAAm 和葡萄糖修饰的纳米粒子在25 ℃ 下的粒径比40 ℃高，表明粒子表面成功修饰了PNIPAAm ，具有温敏性。蛋白质 吸附测试结果表明改性的纳米粒子表面在25 ℃和40 ℃下吸附Con A 之后，粒径 都比吸附前大，说明表面能够结合Con A 。不同温度下纳米粒子对Con A 的吸附能 力有待进一步研究。 以上的研究表明在材料表面修饰刺激响应性的聚合物，可以通过改变材料表 面的聚合物组成以及外界环境来调控蛋白质在材料表面的吸附。本论文的研究为 材料表面的改性以及调控蛋白质在生物材料表面的吸附提供一定的理论依据和新 的方法，在蛋白质的分离和提纯以及生物传感器等方面具有潜在的应用价值。 关键词：环境响应性聚合物；表面修饰；蛋白质调控 作 者：雷红艳 指导老师：陈 红 教授 宋 波 教授