电纺聚合物纳米纤维自组装蜂窝状排列有序结构的地研究.pdf

Classified Index: TQ34 U.D.C: 661 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering RESEARCH ON HONEYCOMB-PATTERNED ORDERED NANOFIBROUS STRUCTURES SELF-ASSEMBLED FROM ELECTROSPUN POLYMER NANOFIBERS Candidate ： Yan Guodong Supervisor ： Prof. Yu Jie Academic Degree Applied for ： Doctor of Engineering Speciality ： Materials Physics and Chemistry Affiliation ： Shenzhen Graduate School Date of Defence ： September, 2012 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 静电纺丝是一种利用静电场力制备聚合物连续纳米纤维的方法，具有简单、 高效和多功能性的优点。电纺纳米纤维在多个领域已显示出应用价值，如功能 织物、复合材料、药物传输、组织工程支架、传感器、催化、电子器件等。在 由静电纺丝制备的纤维膜中纳米纤维一般呈现无序排列，但许多应用领域如能 源器件、组织工程支架以及电子器件等要求纤维具有适当的有序结构。目前电 纺纳米纤维有序结构通常是利用特殊设计的收集装置来实现的，制备工艺比较 复杂，且仅能制备一些简单的有序结构如单轴定向及交叉定向的纳米纤维，而 复杂的有序纤维结构则是利用特殊收集装置难以实现的。 自组装是一种利用自然力制备有序纳米结构的方法，可以实现传统上需要 昂贵设备和繁琐工艺才能制备的复杂结构，具有重要的科学意义和应用价值。 本论文研究了电纺过程中发生的纳米纤维自组装形成蜂窝状排列有序结构的现 象，揭示了这种自组装现象的物理机制，建立了通过自组装现象制备蜂窝状结 构纤维薄膜的工艺，并成功制备了多种聚合物的蜂窝结构纤维薄膜。 本论文选用了几种静电纺丝技术中常见的聚合物，采用普通的铝片、玻璃 片和塑料薄膜等作为收集基底进行静电纺丝。通过实验发现在合适的工艺和环 境条件下，电纺纳米纤维在落到收集基底上时可以直接自组装成为规则的蜂窝 状排列有序结构。聚乙烯醇 （PVA ）、聚丙烯腈 （PAN ）、聚氧化乙烯 （PEO ）这 三种聚合物的电纺纳米纤维在合适的条件下都成功地自组装成了类似的蜂窝状 结构。这种蜂窝状结构的特点包括：孔的外形多呈现规则的多边形，其中六边 形居多；多边形孔的孔壁之间大多成 120o 夹角，呈现三分枝形貌；孔壁由珠粒 状纳米纤维彼此平行堆积构成，纤维的轴向与基底表面平行，纤维之间彼此部 分或全部黏结在一起，有时形成多孔形貌。本文主要研究了各种实验条件对自 组装蜂窝结构的影响规律、自组装蜂窝结构形核以及随时间演化的规律。 自组装的发生强烈依赖于溶液浓度。随着浓度的增加电纺产物从单纯的珠 粒转变为珠粒状连续纳米纤维再到直径均匀表面平整的连续纳米纤维，在这三 种电纺产物中只有珠粒状纳米纤维才能发生自组装现象。进一步研究发现自组 装蜂窝状结构的形貌对珠粒状纳米纤维本身的结构有依赖性。随着浓度的增加 珠粒状纳米纤维的结构也发生变化，珠粒部分的直径和在纤维上的分布密度都 减小，而只有一定浓度下形成的满足一定结构要求的珠粒状纳米纤维才能自组 装成为规则的蜂窝状排列有序结构。 环境湿度对电纺纳米纤维的自组装有重要的影响。对于 PEO 、PVA 、PAN - I - 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 这三种材料的研究表明规则的自组装蜂窝状结构只能在一个环境湿度范围内才 能形成。