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低相变温度二氧化钒粉体的制备 摘要：二氧化钒是一种热相变化合物68℃附近会发生可逆半导体金属相变。基于二氧化钒的这种相变特点，使他在生活和科研中具有广泛的用途。文献综述了国内外各种二氧化钒粉末制备工艺的主要方法和技术,基于此基础上,并指出了二氧化钒粉体制备工艺研究方法和发展趋势。 关键词：二氧化钒；粉体；相变 引言： 我市攀枝花钒资源丰富占全国的53.3%，占世界的23.8%。但钒资源在我国的利用率却相对普遍较低，主要用来生产冶炼合金用作添加剂。然而对于多功能，附加值高的钒产品却并没有多少。所以二氧化钒的开发应用对于我们和国家具有很大的研究空间和意义。 1 VO2性质性能简介 VO2是一种相变金属氧化物材料，在智能温控薄膜、热敏电阻材料、光电开关材料、红外探测材料等领域具有广泛应用前景。1.1 VO2的物理性质 VO2是一种深蓝色晶体粉末，一般为单斜晶系结构。密度为4.260g/cm3。熔点为1545℃。VO2不溶于水易溶于酸和碱。它溶于酸时不能生成+4价钒离子，而生成+2价的钒氧离子。在干的氢气流中加热至赤热时会被还原为三氧化二钒，也可能会被空气或硝酸氧化生成五氧化二钒。 1.2 VO2化学性质 钒是过渡元素，在地壳中的丰度为136pm，在全部已知元素中位于第19位。钒产量最丰富的国家有南非、中国和美国。V-O是一个非常复杂的体系，共有13种氧化物，V具有从+5到+1的全部氧化物。在正常情况下最稳定的钒氧化物为+5价。在卤元素中只有F能与钒形成五卤化合物，其他与五价钒基本都是卤氧化物和五氧化物。VO2+1是已知的最稳定的双原子离子之一，在许多反应中都保持其本体，还能形成许多配合物。钒的多氧化物可以用通式VOX（1≤X≤2.5）1.3 VO2光学性质 VO2发生MST转变时，晶体结构也会发生变化。这一变化会导致VO2的光电学性能发生显著变化。VO2薄膜还有光致变色、热致变色和电致变色的特性。发生相变时，薄膜颜色也会发生变化，随制备技术和膜厚度不同，通常表现为绿色、金褐色、黄色和黑色等。 VO2主要以4 种多晶形式存在VO2(R)、VO2(M)、VO2(A)和VO2(B)。VO24～5VO2在众多领域具有好的应用前景。 钒具有多价态，VO2是钒的中间价态氧化物，目前国内外研究最多的是M、R和B相。M和R相VO2在68℃会发生可逆相变，M是低温半导体相，属于单斜晶系结构；R是高温导体相，属于四方金红石结构；M相VO2会对红外光全透过，R相VO2会对红外光全反射，基于此特性它主要用于光、电等智能控制材料；B相VO2由于其具有较高的充放电比容，主要用于电池电极材料；另一方面钒的多价态之间的变化使其对化学反应具有催化作用，所以钒氧化物传统用途是用作催化剂[3]。B相VO2是介稳相，其合成方法一般为水热合成法和溶剂热法，在较低温度(低于200℃下进行)，B相VO2在380℃以上惰性气体下可转变为R相VO2。M／RVO2的合成方法比较较多，过程也比较复杂。通过热力学参数理论，控制合成实验的方法是一种有效的方法。为了适应不同的用途，需要改变M相VO2产生相变的温度，以往的方法是掺杂。最新研究表明，粒度、外应力、电子辐射、化学整比性、压强、电场、光辐射、电子辐射等影响因素均能影响相变温度，所以目前掺杂不是唯一办法。M相VO2相变原理尚还处在研究开发阶段，利用现代分析技术研究相变类型、起源和原理是发展趋势。人们只有掌握了相变机理，才能有效控制相变，从而推动VO2材料的应用和发展进程。 2 二氧化钒粉体的制备方法 由于V-O系组成十分复杂，要想制备纯的VO2也是很难的，例如传统的VO2粉体的制备方法是用V2O5和V2O3粉体球磨混合物在617~697℃的真空条件下预热反应1到两天，然后升温到897~997℃再反应3天。不仅在制备过程中需要长时间球磨，而且不可避免地引入杂质，反应时间长、温度高、能耗大，产品粒度粗，在应用时间还要长时间磨细。随着人们的研究现今二氧化钒粉体制备方法也越来越先进和全面。现在国内外常用制备方法有：溶胶-凝胶法、热分解法、激光诱导气相沉积法、水热合成法等。 2.1溶胶-凝胶法 溶胶-凝胶法使用纯V2O5粉体作原料在坩埚内加热到800℃以上熔化，熔清后迅速将熔体倒入蒸馏水或去离子水中，获得V2O5溶胶，然后烘干制成干凝胶粉末，将粉末制成微细粉末在真空炉脱氧，得到VO2粉末的方法。这种方法简单、实用并容易进行粉体的掺杂处理。 2.2 热分解法 热分解法是通过在一定的气氛下，加热分解钒的碳酸盐、硝酸盐、乙酸盐、草酸盐、甲酸盐、硫酸盐等获得VO2粉体的方法，此方法可制备出成分均匀的超细粉末，颗粒呈光滑球形，有较好的烧结性能，过程可连续进行，适应工业化生产。 2.3 激光诱导气相沉积法 激光诱导气相沉积法是用一定波