一个手性碳原子化合物的对映异构现象-河北化工医药职业技术学院.docVIP

河北化工医药职业技术学院 教 师 授 课 计 划 表 班 次 制药30501、02 30503、04 授课日期 2006．4．7 编号 17 基本课题 §4 立体异构 §4.3 对映异构(一个手性碳原子化合物的对映异构现象) 教学目的 1. 掌握含一个手性碳原子化合物的对映异构现象。 2．理解手性碳原子、手性分子、物质的旋光性、对映体、外消旋体等基本概念，了解旋光性与分子结构的关系。 重 点 含一个手性碳原子化合物 的对映异构现象 难 点 对映异构体构型的表示 与标记方法 课 型 讲授课 教 具 乳酸分子模型 教 学 过 程 时间分配 能 力 培 养 Ⅰ. 复习提问，引入新课 物质的旋光性 10min 培养学生空间想象能力 Ⅱ. 讲新课 §4.3 对映异构 §4.3.2旋光性与分子结构的关系 §4.3.2.1手性 §4.3.2.2对称因素 §4.3.2.3手性碳原子 30min §4.3.3含一个手性C*的对映异构现象 §4.3.3.1对映异构体与外消旋体 §4.3.3.2构型的表示方法 §4.3.3.3构型的标记方法 50min Ⅲ. 作业: 思考与练习4-10~17 课后记：通过对映异构体构型的标记进一步掌握取代基的次序规则。 河北化工医药职业技术学院教案 学习目标 1. 掌握含一个手性碳原子化合物的对映异构现象。 2. 理解手性碳原子、手性分子、物质的旋光性、对映体、外消旋体等基本概念，了解旋光性与分子结构的关系。 讲授重点 含一个手性碳原子化合物的对映异构现象 讲授内容 第三节 对映异构 二、物质的旋光性与分子结构的关系 1.分子的对称性、手性与旋光性 大量事实表明，凡是具有手性的物质都具有旋光性。那么，什么是手性的物质呢？下面以乳酸为例说明。通常从肌肉得到的乳酸是右旋乳酸，而从葡萄糖发酵得到的乳酸是左旋乳酸，这两种乳酸分子的构型如图所示： 这两种乳酸分子，就好像人的左手和右手一样，虽然分子构造相同，却不能重叠，如果把其中一个分子看成实物，则另一个分子恰好是它的镜像。这种与其镜像不能重叠的分子，叫做手性分子。 2.对称因素 分子是否具有手性，与分子的对称性有关。通过分析分子中有无对称因素就能判断它是否具有手性。不存在任何对称因素的分子称为不对称分子，不对称分子一定是手性分子，手性分子必然具有旋光性。分子的对称因素包括对称轴、对称面和对称中心。一般来讲，不存在对称面和对称中心的分子是手性分子，即具有旋光性，但不一定是不对称分子。 （1）对称面 （2）对称中心 3.手性碳原子 连有个不同的原子或基团的饱和碳原C*表示。只含有一个手性碳原子的分子没有任何对称因素，所以是手性分子。 三、含一个手性碳原子的化合物的对映异构 1.对映异构体与外消旋体 互为实物与镜像的关系的异构体称之为对映异构体，简称对映体。这一对对映异构体都是手性分子，所以都有旋光性。 河北化工医药职业技术学院教案 在非手性条件下，对映体的物理性质和化学性质是相同的。如右旋乳酸和左旋乳酸的熔点都是53℃，25℃时的pKa值都是3.79。但当与手性试剂反应时，其反应活性不同，生理作用也不相同。由于生物体内存在许多手性物质，它们在生物体内造成手性环境，因此不同的对映体在生物体内的生理功能不相同。例如由酶（手性分子）催化的反应，两种对映体可按不同的形式进行。又如微生物在生长过程中，只能利用右旋丙氨酸；人体所需的糖类都是D构型，所需的氨基酸都是L构型；只有左旋的谷氨酸才有调味作用。 由于左旋体和右旋体旋光度相同，而旋光方向相反，所以将左旋体和右旋体等量混合组成的体系，用旋光仪测得其无旋光性。这种由等量的左旋体和右旋体组成的无旋光性的体系叫外消旋体，用（±）表示。 外消旋体不仅没有旋光性，而且其他的物理性质与对映体也有差异。如用化学方法合成或从酸奶中分离出的乳酸都是外消旋体，其熔点为16.8℃。外消旋体可以拆分为左旋和右旋两个有旋光活性的异构体。外消旋体的化学性质与对映体基本相同，但在生物体内，左、右旋体各自保持并发挥自己的功效。例如氯霉素左旋体具有强杀菌药效，而右旋体几乎无效，但二者对人体的副作用（毒性）相同，所以其外消旋体——合霉素已被淘汰。值得注意的是有些左、右旋体的作用是相反的，一对对映体中，一个是治病的药物，另一个则可能是致病的物质。所以如何拆分外消旋体，如何制备单一的对映体将是药物合成的发展方向和热点。 2.构型的表示方法 对映体在结构上的区别在于原子或基团在空间的相对位置不同，所以一般的平面表达式无法表示原子或基团在空间的相对位置，一般可采用透视式和费歇尔投影式表示。 (1)透视式 透视式是将手性碳原子置于纸平面，与手性碳原子相连的4个键，