金属超分子化合物合成、结构和磁性地研究.pdfVIP

摘要 金属超分子化学在超分子化学中有着突出的地位。其在八十年代末和九十年 代迅速的发展为越来越多结构复杂的基于金属—配体相互作用的多金属配合物 架构建立了自组装的指导原则。在新世纪的开始，将各种功能引入这些多金属体 系已经成为金属超分子化学届的一大目标。超分子结构功能的研究将指导如何合 理的设计合成具有物理、化学性质的自组装功能性金属超分子配合物。他们已被 研究在电化学、光物理学、分子识别与封装以及催化上。 而分子基磁性材料作为一种新型材料，由于其小型化、低能耗等优势，近些 年来得以迅速发展。分子基磁性材料可以用作量子设备的磁性记忆或构建模块。 金属离子的多核组装吸引了特别的关注，这与研究设计具有优良物理和化学性质 的新系统的策略直接联系起来。过去，有两个重要的方面被重点研究：（1）如 何理解和利用过渡金属配合物磁性结构的相互关系（2 ）如何控制多核配位化合 物的结构。 本文着力使用不同的配体和金属离子构建金属超分子化合物，并主要研究其 磁性方面的性质。 论文主要内容如下： （1）选用双（氨基（吡啶-2-基）-亚甲基）草酰腙酸作为配体，加入高氯酸， 采用溶液挥发法制备出了可进行单晶检测的双（氨基（吡啶-2-基）-亚甲基）草 酰腙酸化合物，采用了 IR，元素分析和单晶 X 射线衍射仪对其进行了表征。晶 体结构显示该化合物主要通过配体和连接剂之间的氢键和∏-∏共轭作用连接在 一起，从而在原有配体的基础上形成一种新的超分子化合物。 （2 ）先用 1，10-邻二氮杂菲和Co(ClO ) ·6H O合成(phen) Co •(ClO ) ，再 4 2 2 3 4 2 以KSCN 和NiSO 合成K Ni(SCN) ，最后将两种物质混合，制备了化合物 4 2 6 [(phen) Co] ·Ni(SCN) ，采用了IR，元素分析和单晶X射线衍射仪对其进行了表 3 2 6 征。晶体结构显示该化合物是通过分子间静电引力相互作用连接两个结构单元并 堆积成三维网状结构。 （3 ）将制备好的Me [14]N diene •ClO 和K Fe(CN) NO 反应，制备了化合物 6 4 4 3 5 Me [14]N diene •Fe(CN) NO单晶，采用了IR，元素分析和单晶X射线衍射仪对其 6 4 5 I 进行了表征。晶体结构显示该化合物是由Me [14]N diene 配体阳离子和 6 4 [Fe(CN)5NO]3 –的静电引力相互作用堆积成三维网状结构。 （4 ）将制备好的Me [14]N dieneCu •(ClO ) 和K Fe(SCN) 反应，制备了化合 6 4 4 2 2 4 物{Me [14]N dieneCu} -Fe(SCN) • (ClO ) 的单晶，采用了IR，元素分析和单晶X 6 4 2 4 4 2 射线衍射仪对其进行了表征。晶体结构显示该化合物通过金属-配体配位键由一 个Fe(SCN) 连接两个Me [14]N dieneCu，再通过分子间静电引力相互作用堆积成 4 6 4 三维网状结构。变温磁化检测显示该化合物存在反铁磁性，C = 4.420 emu K/mol, θ= -0.86K 。 （5 ）将制备好的Me [14]N4dieneCu•2ClO 和K Co(SCN) 反应，制备了化合 6 4 2