在水或六氟异丙醇中构建苯并二氢吡喃环结构反应的研究.pdfVIP

摘要 摘要 学家的重视，然而到目前为止，已经见诸报道的苯酚和烯丙醇及其衍生物问的 叶基苯酚分子内的多烯环化反应条件基本都比较苛刻，例如需要以强Lewis酸为 催化剂，在一78oC并且在氩气保护的条件下，反应两到三天的时间才能够顺利 完成。水和六氟异丙醇(HFIP)作为反应溶剂己被用于多种有机转化，如： 以及催化剂同时应用于Friedel—Crafts反应则鲜有报道。因此我们尝试在水或 HFIP中通过一步反应在简单的条件下即实现取代的苯酚到苯并二氢吡喃环结构 的转化。 在水中，我们选用乙酸异戊烯醇酯和水溶性及亲核性都比较好的均苯三酚 作为反应的模型底物，通过对底物的当量比、反应的浓度和反应的添加剂进行 筛选，我们可以以88％的收率得到先发生傅一克反应后环化的苯并二氢吡喃环。 我们以热水作为溶剂并且无需加入任何催化剂，在这样简单、绿色的条件下就 可以高效地实现均苯三酚和乙酸异戊烯醇酯之间的傅一克环化反应。同时在最优 的反应条件下，我们测试了几种不同的苯三酚、苯二酚和苯酚，结果表明均苯 三酚在该体系中的效果最好。 在六氟异丙醇(HFIP)dff，我们用亲核性较强的3，5．二甲氧基苯酚和含有两个 双键的香叶醇作为反应的模型底物，在酸的催化下得到了先发生傅一克反应接着 发生分子内环化的产物。进一步换用香叶醇衍生物作为底物并对催化反应的酸 和反应溶剂进行筛选，我们得到了以HFIP为溶剂、三氟乙酸为催化剂、香叶醇 碳酸甲酯为底物的最优反应体系。同时我们发现，在该体系下可以将香叶基苯 基醚和法尼基苯基醚同样转化成上述环化的产品，该历程是通过醚键断裂后发 生傅一克反应，然后再发生分子内的环化反应来实现的。我们还在该最优反应体 系下测试了其他的底物，取代的苯基香叶基醚和萘基香叶基醚为底物的反应收 率无明显变化，而取代的苯基法尼基醚为底物时反应收率明显降低。 关键词：水，六氟异丙醇，取代的苯酚，Friedel—Crafts反应，多烯环化 Abstract Abstract Friedel—Craftsreactionisanefficientmethodfor C-C bond，SO constructing chemistshave interestsinit for manyorganic great manyyears．However, Friedel——Craftsbetween and alcoholoritsderivativeshadbeen phenolgeranyl in mediate of mustbeconductedin reported yields，whilecyclization2-geranylphenol a andharsh LewisacidaS twoor complicatedcondition：s仃ong catalyst，reacting three at-780Cinthe of orHFIPas solventhad days protection argon．Water reacting beenusedinto transformations，for many example，Diels—Alderreaction，epoxide reactionandSO orHFIPasasolvent reaction，