8-羟基喹啉类金属铜与锰配合物催化烷基苯氧化研究.pdf

2)研究了六齿8．羟基喹啉锰(III)配合物用于催化双氧水选择氧 化乙苯的反应，发现这类配合物在丙酮．水介质中，能够在室温下对 此反应进行有效的催化，获得较高苯乙酮和苯乙醇的选择性。添加的 助剂对这一反应影响显著，其中以醋酸和醋酸铵作助剂可给出最好的 催化效果；底物的浓度对催化反应有明显的影响，当底物浓度较大时 可以得到满意的结果。催化剂的配体取代基对其活性也有一定影响， 以5，7．二溴8．羟基喹啉锰(III)的催化活性最好，在优化反应条件下我 们得到26．1％的乙苯转化率，97％左右的目标产物选择性，双氧水利 用率较高(65％)。根据对整个Q3Mnul配合物催化乙苯氧化过程的紫外 监控结果，推测出了合理的催化反应机理。 3)设计合成了一系列四齿的8．羟基喹啉锰(II)配合物，在N．羟基 邻苯二甲酰亚胺(NHPI)助催化剂的作用下，实现乙苯的氧气脱氢反 应。通过对反应条件的考察，发现溶剂对反应产物的选择性有很大的 影响。当用乙腈．水做溶剂时，主要得到侧链氧化产物苯乙酮和苯乙 醇；而用丙酮．水做溶剂时，主要得到脱氢产物苯乙烯。在丙酮一水溶 剂中我们考察了反应条件对催化效果的影响，当温度为40oC时，在 10mL丙酮和水的混合溶剂中，进行催化反应，得到了8％的转化率 和79％苯乙烯选择性。 关键词：8．羟基喹啉铜，8．羟基喹啉锰，选择性氧化，双氧水，甲酚 Il ABSTRACT Oxidationof hasall inthechemical position alkyrbenzeneimportant to 25％oftheselectiveoxidation statistics，about industry．According invarious of products catalyticprocessesorganic the are bond madeC—Hbondactivedifficultandfor products hi曲est energy toover-oxidationorcannot more thantherawmaterials gethigher lively of achieveadirectfunctionof yild targetproducts．To alkylbenzene，we aromatic functionaltothe orselectiveoxidationof introduce groups ring of it isa viatheC·Hbondactivation very rings allcy7benzene．Thus methodtoachieve and taskthatwefindaneffective challenging meaningful of theselectiveoxidation all母rbe