催化转化纤维素制备乙酰丙酸与γ-戊内酯的研究.pdf

摘 要 次提出在水相中利用当量的副产物甲酸还原乙酰丙酸的思路。该路线不仅体现 了反应的原子经济性，避免了使用外部H ，还最大程度地降低了转化过程的分 2 离能耗。研究结果表明，RuCl /PPh 能够在水相条件下转化摩尔比 1:1 的甲酸和 3 3 乙酰丙酸，高产率地得到γ-戊内酯。值得注意的是，甲酸原位生成的 CO2 可以 促进疏水的膦配体 PPh 在水相反应体系中发挥作用，解释了为什么 RuCl /PPh 3 3 3 在水相中拥有较高的催化效率，这也为廉价的 PPh3 替代水溶性膦配体提供了可 能。另外，我们还提出了一种两步催化甲酸和乙酰丙酸制备 γ-戊内酯的方法。 该方法分别使用非均相催化剂 Ru-P-SiO2 和 Ru/TiO2 催化甲酸分解和乙酰丙酸 加氢，成功地实现了催化剂的循环使用，为固定床连续法