第2章晶体结构1.ppt

* bcc Fe与fcc Fe的对比： 体心立方体的致密度虽然低于面心立方，但是因为它的间隙数量多，因此单个间隙半径反而比面心立方的小。若以同样大小的间隙原子填入，将产生较大畸变。因此碳原子在?-Fe中的固溶度(质量分数)比在?-Fe中要大得多(碳原子在?-Fe的最大溶解度的质量分数为0.0218wt％)。 * 三、固溶体的结构特点 仍然保持溶剂的晶体结构 由于溶质原子的存在，其晶体结构特点为： 1.晶格畸变和点阵常数变化 * 固溶体的点阵常数随溶质原子的含量增加而变化。对于置换式固溶体，可以用韦加(Vegard)定律来表示固溶体点阵常数与成分的关系： a＝a1x+(1-x) a2 式中a1、a2分别表示溶剂原子和溶质原子的点阵常数，x表示溶质的含量。 但要注意由于固溶体的点阵常数不只是受尺寸因素的影响，实际金属固溶体的点阵常数与用Vegard 定律求出的数值有偏离。 * 2.微观不均匀性 三、固溶体的结构特点 * 四、原子的堆跺方式 2.HCP的原子堆跺方式 * * 2.3 非金属单质的晶体结构 第IVA族元素 C、Si、Ge、Sn 第VA族元素 P、As、Sb、Bi 第VIA族元素 S、Se、Te 共价键结合 配位数为8-N N为族数 * 金刚石结构 * 石墨层状结构 * 菱方或三角晶系结构 * 正方系结构 * 2.4 同素异构性 当外界条件变化时，元素从一种结构转变成另一种结构，这种转变称之为同素异构转变。 * 图2-12 元素晶体呈密排和非密排排列的吉布斯自由能曲线 一般低温时以密堆结构存在；高温下以非密堆结构存在。 * Fe的同素异构现象 最常见的是铁的同素异构转变， 在912?C以下为体心立方结构，称为?-Fe； 在912～1394?C，具有面心立方结构，称为?-Fe； 在高压下(150KPa)还可以转变成?-Fe。 为什么铁会出现高温呈密堆结构的反常现象？ * 根据固体的X射线衍射和气体分子的电子衍射结果，定义了原子在不同环境下的半径，即共价半径（rC）；金属半径(rM)和范德华半径（rv）。同核双原子以共价键相结合，两核间距离的一半叫做原子的共价半径。金属晶体中相邻两原子核间距离的一半为金属原子的半径，一般说，rMrC；分子晶体中两个相邻非键合原子的核间距之半称为范德华半径，它是三种半径中最大的。 2.5 金属晶体中的原子大小 * 影响元素原子半径的因素： 外界条件(温度和压力) 晶体结构 结合键 * 外界条件的影响 温度：温度改变时，原子热振动及晶体内点阵缺陷平衡浓度的变化，都会使原子间距产生改变，因而影响到原子半径的大小。 压力：晶体中的原子并非刚性接触，原子之间存在一定的可压缩性，当压力改变时也会引起原子半径的变化。 * 晶体结构 Goldschmidt 当金属从高配位数结构向低配位数结构发生同素异构转变时，致密度下降、晶体体积膨胀，原子半径将产生收缩，以减少转变时的体积变化，从而维持其最低的能量状态。 * 结合键的影响 离子键与共价键是较强的结合键，故原子间距相应较小； 范德瓦尔斯键的键能最小，原子间距最大； 同一金属晶体分别以金属键和离子键结合时，其原子半径与离子半径有很大的差异。 * 原子半径与原子序数的关系 在第6周期镧系元素的原子半径基本不变；而稀土族以后的元素，自铪到金的原子半径几乎和上一周期相应元素的原子半径相等，这种现象称为镧族收缩。 * 2.6 合金相的晶体结构 基本概念： 合金：两种或两种以上的金属，或金属与非金属经一定方法合成的具有金属特性的物质。 组元：组成合金最基本的独立的物质。(合金中由几个组元，就称该合金是几元合金。如二元、三元合金等)。 合金系：给定合金以不同的比例而合成的一系列不同成分合金的总称。如Fe-C系、Fe-Cr系等。 相：材料中结构相同、成分和性能均一的组成部分，并以界面相互分开。 组织：指用显微镜观察到的材料微观形貌的总称。主要取决于合金的类型、成分、制备工艺等条件。 * 合金相分类 固溶体：晶体结构与其某一组元相同的相。 化合物(中间相、金属间化合物)：组成原子有固定比例，其结构与组成组元的均不相同的相。 * 影响合金相形成的主要因素 电化学因素 原子尺寸因素 电子浓度因素 * 电化学因素 用元素间的相对电负性差来衡量元素间的化学亲和力。差值越大则化学亲和力越强，这样越容易形成化合物而不是固溶体相。 * 原子尺寸因素