自组装技术、晶核生长.pdf

自组装或超分子体系稳定形成的因素 形成自组装或超分子体系的两个重要条件：一是有足够量 的非共价键或氢键存在；二是自组装体系的能量较低。 自组装或超分子体系和其它化学体系一样，由分子形成稳定的体 系的因素，在体系不做有用功（如光、热、电……）时,可从热力 学自由焓的降低来理解： ∆G ＝∆H －T∆S 式中∆H是焓变，代表降低体系的能量因素； ∆S是体系熵增的因 素。分子聚集在一起，依靠分子间的相互作用使体系能量降低。 能量降低因素 1，静电作用 + - 静电作用包括盐键，即带电基团间的作用，如R—— NH … OOC— 3 — R；离子－偶极子作用，偶极子－偶极子作用 2，氢键 氢键包括常规氢键和非常规氢键： X—— H…X （X，Y ＝F, O, N, C, Cl等） X—— H…π， X—— H…M， X—— H…H——Y π为π键或离域π键，M指后过渡金属原子 能量降低因素 3，M—— L配位键 金属原子（M）和配位体分子（L）间形成的各 种各样的M—— L配位键，其中以共价配位键更 为普遍和重要。 4， π——π堆积作用 这种堆积作用可以按面对面形式，也可以按边 对面形式。 能量降低因素 5，诱导偶极子－诱导偶极子的作用 这种作用是形成范德华作用力的主要部分的色散力。 4， 疏水效应 疏水效应既包括能量因素也包括熵因素，从能量因素看，溶液中 疏水基团或油滴互相聚集，将增加溶液中水分子间的氢键数量， 使体系能量降低。 熵增加因素 1，螯和效应 螯和效应是指螯和配位体形成的配位化合物，要比相同配位原子 和相同的配位数的单啮配位体所形成的配位化合物稳定。螯和效 应的实质是熵增效应 2， 大环效应 大环效应与螯和效应有关，在 能量因素和熵因素上都增进体 系的稳定性 熵增加因素 3，疏水空腔效应 疏水空腔效应是指疏水空腔所呈现的疏水效应或熵增效应。在疏 水空腔中，水分子相对有序地通过氢键聚集在一起，当有疏水的 客体分子存在时，客体分子会自发地进入空腔，而排挤出水分 子，这时水分子呈现自由的状态，无序度增加，即熵增加。 锁和钥匙原理 影响自组装体系形成的因素 1，分子识别 2，组分 3，溶剂 4，热力学平衡 1）提高非共价作用强度 2）将自组装体系从溶剂中分离出来 3）某一组分过量，使组装过程进行到底 Self-Assembly of Gold Nanoparticles on Amino Terminated Surface through Electrostatic Interactions Au Au Au Au + + + + + + + + + NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 Au Si Si Si S S S S S S O O O O O O O (13nm