酸洗、酸化及防腐.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 缓蚀机理 2HC1+Fe→FeC12+H2? FeC12易溶于水，但当酸浓度降低到一定程度后，FeC12水解生成Fe(OH)2，其反应为： FeC12+2H2O→Fe(OH)2?+2HCl Fe(OH)2是絮凝状沉淀，很难把它排出储层，对渗流的影响极大。为此必须解决防腐问题。 盐酸与金属铁的反应为： 所谓缓蚀剂是指那些加入酸液中能大大减少金属腐蚀的化学物质。有机缓蚀剂分子由两部分组成，一部分是容易被金属表面吸附的极性基(亲水基)，另一部分是疏水的有机原子团。 如季胺盐R4N+C1-在溶液中离解为带正电荷的阳离子[R4N]+，这些阳离子与金属接触时，就为金属表面带负电荷的部分所吸附，这就是所谓的物理吸附。这样就使得金属表面好象带正电荷一样，酸溶液中的H+因为带正电就受到排斥，难于接近，结果使腐蚀速度降低。 缓蚀剂是通过物理吸附或化学吸附而吸附在金属表面，从而把金属表面覆盖，使其腐蚀得到抑制。因而凡是影响覆盖面积大小的因素(如：缓蚀剂分子的大小、扁平吸附方式还是直立吸附方式等)以及影响吸附易难的因素都会对缓蚀效果有很大影响。 缓蚀机理 缓蚀剂评价方法 缓蚀剂的室内评价一般是使被保护金属试样与酸接触，将金属试样插入盛酸与缓蚀剂的高压釜内，在一定温度、压力、搅动条件下测定金属的失重。试验前后或试验期间定时对试样称重便可确定试样的腐蚀量，缓蚀效果用腐蚀速度(单位时间内与酸接触的单位面积金属的失重量g/m2.h)或用缓蚀率来衡量： 缓蚀剂类型及选择 两大类： 1)无机缓蚀剂 如含砷化合物等。 2)有机缓蚀剂 如砒啶类，炔醇类、醛类、硫脲类、胺类等。 实际选用时一般应根据下列处理条件及井况进行： (1)酸型及浓度； (2)与酸接触的金属类型； (3)最高油管温度；(4)酸与管件的接触时间。 研究和应用表明：有机缓蚀剂比无机缓蚀剂效能好；缓蚀剂的用量有一个最佳用量问题，用多了反而不好，其用量应由试验确定；单一缓蚀剂的效果不如复合配方，应由试验筛选最佳复配配方。 酸化数值模拟结果表明：随着注液过程的进行，井筒温度及井壁附近温度降低幅度大。因此，注液后期选用较便宜的低温缓蚀剂，既扩大了缓蚀剂的选用范围，也大大节约了成本，对其它添加剂的选择也可采用类似的方法。 在某些情况下，通过精心设计亦可降低对缓蚀剂的要求。例如，压裂酸化处理注酸前可先注入水作前置液使油管预冷，从而降低腐蚀速度。用这种方法可使温度降低到常规缓蚀剂(不太昂贵)能充分发挥作用的范围内。但须谨慎从事，因为在低温下，高强度管道(一般为API P-1.5级及更高级别)对氢脆都很敏感 2、表面活性剂 (1)表面张力降低剂 主要采用阴离子型或非离子型表面活性剂及其调配物，将其添加剂加到酸液中以降低酸液和原油之间的表面张力，降低毛管阻力，调整岩石润湿性，帮助酸液返排，提高净井作业效果。 (2)破乳剂 在酸液中加入活性剂，可以抵消原油中原有的天然乳化剂(石油酸等)的作用，防止酸与储层原油乳化，此类表面活性剂为破乳剂。 (3)分散剂及悬浮剂 由于在酸化过程中，酸液溶解不掉的粘土、淤泥等杂质颗粒会从原来的位置上松散下来，形成絮凝团，这些团块移动并可能聚集，以致堵塞储层孔隙。因此应设法使杂质可悬浮在酸液中，随残酸排出，为达到此目的而加入的一种添加剂称为悬浮剂。使残酸液的杂质颗粒保持分散而不聚集加入的添加剂称为分散剂。 常用的悬浮剂和分散剂是非离子型的和阴离子型的表面活性剂复配。 (4)缓速剂 为了延缓酸岩反应速度，在酸液中加入一种活性剂，其在岩石表面吸附，使岩石具有油湿性。岩石表面被油膜覆盖后，阻止了H＋与岩面接触，降低酸岩反应速度。用于此目的的活性剂称为缓速剂。 (5)抗酸渣剂 在酸液中加入阴离子烷基芳香基磺酸盐与非离子表面活性剂的复配物，并添加芳族溶剂及能在酸性条件下络合铁离子的络合剂，将其加入酸液或前置液中，防止沥青质原油在酸化时形成酸渣堵塞。常用烷基芳香基磺酸盐、芳香族互溶剂、乙二醇醚类。 (6)互溶剂 主要使用乙二醇类。 常用的是乙二醇单丁乙醚(EGMBE)，双乙二醇单丁醚(EGMEB)及丁氧基三乙醇(BOTP)，将其加入前置液或后置液中，可保持岩石水润湿性，减少酸液中表面活性剂在储层固相颗粒的吸附损失，增强酸中各种添加剂的配伍性。 EGMBE具有一种有利于砂岩酸化处理中乳化作用的降低，加速返排的油水溶解能力平衡作用。 3、铁离子稳定剂 在油气层酸化处理过程中，由于酸液与施工设备、井下管柱等金属(Fe)，以及铁锈(Fe2O