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金属离子对生物质热解影响的探究
金属离子对生物质热解特性的影响 作者:高帅 指导老师:肖瑞瑞 专业:化学工程与工艺 班级:08级本科三班 枣庄学院化学化工与材料科学学院 内容概要 背景介绍 实验内容 实验结果 总结 致谢 背景介绍 现在农村经济发展越来越快,发达地区对燃烧效率高、洁净能源的需求量持续增加。所以利用农村剩余的大量秸秆、树叶等生物质,并将其转变为可利用的洁净燃料,为农村探寻出一种投资少、经济可行的能源供应方式具有非常重要的意义 。 背景介绍 生物质热解技术被认为是最有发展潜力的生物质能技术之一。生物质热解指的是生物质在没有氧气或在很少氧气存在条件下的热降解,并最终生成生物油、木炭和可燃性气体的过程。 背景介绍 生物质中存在少量的钾、钠、钙、镁等金属元素,这些金属元素在生物质的热解过程中起着重要的催化作用。 酸洗可以使生物质中K+、Mg2+、Ca2+的浓度明显降低,在一定程度上阻碍了生物质的热解。 背景介绍 对于不同的洗涤去灰方式,盐酸的脱灰效果最好,对热解特性的影响也最大 。 生物质中的钾盐易溶于水,镁盐、钙盐次之,但他们都易溶于盐酸 。 背景介绍 TG(Thermal Gravity Analysis),是热力学的一个名词,称为热重分析。含义:样品在指定的升温曲线(速率)下,对其重量减少速度/率的一个分析。 DTG(Differential thermal gravity),DTG是TG的一次微分曲线,如果失重温度很接近,在TG曲线上的台阶不容易区分,做DTG曲线就可以看到明显的温度。 实验内容一 酸洗预处理 用质量分数为10%的盐酸溶液浸泡生物质。 实验内容二 添加金属盐预处理 分别用质量分数为5%的氯化钾溶液、氯化钙溶液、氯化镁溶液浸泡生物质。 实验内容三 生物质的热解实验 将生物质在美国Thermo cahn公司生产的TherMax500加压热重分析系统下进行热解实验,载气为高纯度氮气。 法桐树叶(原始原料)的热解特性分析 添加钾离子对生物质热解特性的影响 添加钙离子对生物质热解特性的影响 添加镁离子对生物质热解特性的影响 三种金属离子对生物质热解特性影响的比较 总结 酸洗改变了生物质的物化结构,使得生物质孔隙变大,在低温段,挥发分更易析出 ;同时,酸洗脱除了生物质中的碱土金属和碱金属,减弱了原样中碱金属(K)和碱土金属(Mg、Ca)对生物质热解的催化作用。 适量氯化钾的加入对整个生物质的热解过程有明显催化作用 ,氯化镁和氯化钙的加入降低了生物质热热解的起始温度,但对热解反应速率影响不大,对生物质热解主反应的的催化作用并不明显 。 不足与展望 不足 鉴于实验条件有限,实验没有选取其他种类的原料,使实验的结论不能普遍的应用于其他生物质;如果对同种金属离子配制多种层次的浓度来做对比,实验结论会更具有说服力 。 展望 金属离子对生物质热解的催化作用还有待更深入的探究,尤其是钾离子的催化作用机理,因为这对生物质热解技术的发展有重要影响,更对生物质能源资源化有重要影响 。 * * * * 按温度分布,生物质热解过程可分为四个阶段:干燥区(100℃),预热区(100~180℃),挥发分析出区(180~500℃)和碳化区(500℃)。 在预热阶段,试样失重很少,大量失重发生在挥发分析出区,即纤维素、半纤维素热解区。 实验结果 图3-1 法桐树叶的热解TG与DTG曲线 酸洗对生物质热解特性的影响 与酸洗前相比,酸洗后的法桐树叶在200-400℃温度区间热解的失重速率增大了。 在400-500℃的温度区间内,与酸洗前相比,酸洗后法桐树叶的热解速率减小了,最大失重速率也有所减小 。 —:酸洗前;? ? ?:酸洗后 图3-2 酸洗前后热解的TG与DTG曲线 添加钾离子后,生物质样品的整个热解过程向低温推移, 表明钾离子的催化反应发生在生物质的整个热解过程 ,参与了热解的主反应。 —:添加钾离子前; ? ? ?:添加钾离子后 图3-3 添加钾离子前后热解的TG与DTG曲线 添加钙离子后,树叶的热解起始温度前移,在200-300℃温度区间热解速率增大。表明钙离子在生物质热解的起始阶段有一定的催化作用。 在300-500℃温度区间,添加钙离子后,热解速率下降 ,表明钙离子并未参与热解主反应。 —:添加钙离子前;? ? ?:添加钙离子后 图3-4 添加钙离子前后热解的TG与DTG曲线 镁盐对纤维素和半纤维素热解的催化作用,使得法桐树叶的热解失重提前,从而导致了TG曲线肩状峰的平缓乃至消失 。 在高温段,添加镁离子后,热解速率减小,最大失重速率也减小 。 —:添加镁离子前;???:添加镁离子后 图3-5 添加镁离子前后热解的TG与DTG曲线 添加钾离子后树叶的热解失重速率比添加镁、钙离子后树叶的热解失
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