1，2-环己二醇合成新工艺分析.pdf

∥29013 摘 要 “1，2一环己二醇合成新工艺的研究”是河南省杰出人才创新基 金资助项目内容之一。本文针对国民经济发展的需求，结合我国精细 化工行业的实际，进行了以环己烯为主要原料，合成1，2一环己二醇 的咿． f邻苯二酚是一个重要的精细化工产品，在医药、农药、香料、精 细衬机合成等众多领域有着广泛的应用。而1，2一环己二醇是制备邻 苯二酚的一个重要的有机中间体。有关l，2一环己二醇的合成工艺，国 内外文献报道很少，以环己烯、乙酸、过氧化氢为主要原料合成1，2一 环己二醇的文献报道就更少。为此本文研究开发出了以环己烯、乙酸、 过氧化氢为基本原料，采用原位法直接合成反式一1，2一环己二醇的 新工艺路线。y 本文根据环己烯分子结构特点及有关单元合成反应的基础理论， 首先制定出反式一1，2一环己二醇合成的初步实验方案，再借助于正 交实验设计法等有关实验手段，用气相色谱仪采用内标法进行定量分 析，并对得到的结果进行比较，确定了影响该复杂反应体系的关键因 素：温度、静置时间、乙酸用量、过氧化氢用量、乙酸浓度。进而重 点考察了温度、乙酸用量、过氧化氢用量、乙酸和乙酸酐比例对合成 反应的影响。利用熔点测试、FTIR分析方法证实了本合成反应生成 物确实是反式一】，2一环己二醇。 ／在此基础上，采用人工神经网络技术，建立了预测最佳工艺条件的 5----2--1结构的神经网络模型。当网络训练达到最优化时，14组 实验数据网络输出值与实验值之间的相对误差的绝对值均小于 1．78523％。14组数据的平均相对误差为O．5863％，不到1％。说明该 模型能较好的逼近训练集样本的变化规律，可用于合成反应条件优化 与预测。在此基础上优化得到了合成反式一1，2一环己二醇的最佳工 艺条件(以0．1摩尔环己烯为基准)： 反应温度：40～45℃ 反应时间：≥90min 静置时间：24h 乙酸用量：1．2ml 双氧水用量：0．13mol 萃取次数：8 并且利用神经网络模型进行了极限预测，其结果与上述优化实验 条件非常接近。 采用本文优化出的最佳工艺条件来合成反式一1，2一环己二醇， 单程收率可达74％，但是未反应的环己烯和乙酸以及萃取剂乙酸乙酯 等都可以循环利用，因此，在这个实验里，选择性比转化率更重要，本 反应的选择性用归一法化法计算达95％以上。 其次，对反式一l，2一环己二醇合成反应动力学也进行了探讨， 得到的动力学方程为： ～dcp： !!!：坠 dt 107．87x2+1227．25x+3490．77 —IL=1．74CI环。己烯c盖氧水 UL 根据动力学模型，确定出最佳反应时间。同时，还研究了合成过 程中过量乙酸和萃取剂乙酸乙酯的回收利用问题。 本工艺最大的优点有两点： (I)选择性高，几乎没有副产物产生； (2)各物料可以实现全封闭循环，过量的乙酸和未反应的环己烯 在蒸出后可以直接循环使用，萃取剂乙酸乙酯蒸出后也可以直接使 直接合成反式一1，2一环己二醇的新工艺路线，并优化确定了较佳工 艺条件，建立了合成反应动力学模型，从而为工程设计和工业化生产提 供了一定的设计参数和理论依据． ／ 关键词：反式一， 环己二醇，合成工艺，动力学模型，神经网络模 关键词：反式一1，2-环≥兰醇，合成!毫，动力害稹型，神经商结模 型 ／ 塑苎!查兰堡主丝苎 ． ABSTRACT “The ofNewTechnologystudyofSynthesizing1，2-cyclohexanediol’’ study isoneof fundedHenan Person