第三章(上课用).ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 能级包含原子处于格点位置时的平衡晶格的能量U(V)，还有各格波的振动能 配分函数 配分函数 自由能函数 —— 晶体体积V改变时__格波的频率也要变化 —— 格临爱森近似计算 —— 对所有的振动相同 —— 格临爱森常数 晶格平均振动能 状态方程 压强 晶体的状态方程 晶体的热膨胀 晶体热膨胀是指，在不施加压力的情况下（ p=0 ），体积随温度的变化： —— 热膨胀较小，按泰勒级数展开 —— 保留至第二项 —— 静止晶格的体变模量 热膨胀系数 —— 格临爱森定律 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * —— 按温度的指数形式降低 —— 实验结果 爱因斯坦模型 —— 忽略了各格波的频率差别 晶体热容 很显然，表达式中指数项起主要作用，温度下降，热容量降低。当T→0时，CV → 0，这与实验结果定性符合。但更精细的实验结果表明，当温度很低时， CV∝ T3，这说明Einstein理论假定单一频率是过分简单了。 模型要点： （1）用连续介质中的弹性波替代格波，即以弹性波的色散关系ω(q)=Cq替代晶格格波的色散关系ω (q); （2）德拜认为，对于一定的波数矢量q，只存在三支弹性波，一支纵波和二支横波，其色散关系分别为： ωl(q)=Clq 和ωt(q)=Ctq 。 体系规定： N个原子组成，共有3N个晶格振动模。 4 德拜模型 —— 1912年德拜提出以连续介质的弹性波来代表格波 将布拉伐晶格看作是各向同性的连续介质 对于同一波数矢量q，有1个纵波和2个独立的横波 不同q的纵波和横波 —— 构成晶格的全部振动模 不同频率的振动模 —— 能量不同 色散关系 三维晶格__态密度 q值虽然不能取任意值，但由于V是一个宏观体积，故允许的q值在q空间是很密集的，q是准连续变化的。 状态数目 球层 —— V 为晶体体积 表示均匀分布q值的“密度”， 频率在 之间振动模式的数目 可以看出，纵波、横波的频率取值也是准连续的。 —— 振动频率分布函数或振动模的态密度函数 由 —— 振动频率分布函数 的计算方法 之间__纵波数目 之间__格波数目 之间__横波数目 之间的q值的数目 频率分布函数 频率在 间__格波数目 —— 一个振动模的热容 根据频率分布函数可以直接写出晶体的热容 根据以上频率分布函数计算热容，还有一个重要问题必须解决。 对于弹性波： 格波并非弹性波，情况如何呢？ 对于格波：N个原子，自由度为3N（并非无限）。 德拜作出如下假设：大于ωm的波不存在，即ωm以下的振动模可应用弹性波来近似处理，而不存在大于ωm的振动模。那么ωm称为德拜截止频，其值受到晶体总振动模式数目的限制。对于ωm以下的振动都可以应用弹性波的近似， ωm则根据自由度确定如下： 晶体总热容 频率分布函数 格波总的数目 德拜温度 总的热容 令 高温极限 —— 与杜隆－珀替定律一致 德拜热容函数 晶体总的热容 低温极限 —— T3成正比 —— 德拜定律 晶体热容 晶体热容 条件：低温(T Θ D) 讨论： 伽玛函数表达式： 符合实验结果 称为 德拜T3定律 可见 实际上T3定律一般只适用于大约 的范围内。 晶体热容 （1）只有在低温极限情况下， 德拜的宏观近似才成立。 德拜理论在低温的极限是严格正确的：即德拜的T3定律。 Debye模型的评价 （2）按照德拜理论，一种晶体的CV特征完全由它的德拜温度确定。故可以由CV（实验）得到ΘD，使CV（理论）与实验值符合更好。 （3）德拜理论得到不同温度下的ΘD是不同的（实际上ΘD应该是恒定值）。偏离恒定值的情况表现出德拜温度的局限性。由CV（T/ ΘD ）=CV（实验）的关系，可以获得ΘD~T的关系。 金属铟的德拜温度随T的变化 德拜理论与实验比较（实验点是镱的测量值） 03_09 晶格振动模式密度 为了准确求出晶格热容以及它与温度的变化关系，必须用较精确的办法计算出晶格振动的模式密度（也叫频率分布函数）。原则上讲，只要知道了晶格振动谱ωj(q)，也就知道了各个振动模的频率，模式密度函数g(ω)也就确定了。但是，一般来说，ω与q之间的关系是复杂的，除非在一些特殊的情况下，得不到g(ω)的解析表达式，因而往往要用数值计算。 左图给出了一个实际的晶体（钾）的模式密度（实线），同时给出了德拜近似下的模式密度（虚线）进行比较，可以看出除在低频极限以外，两个模式密度之