《醛酮醌》有机化学.pptVIP

该反应一般在醋酸等弱酸环境下进行，因为羰基氧与质子结合，可以提高反应的活性。但若酸性太强，氨的衍生物结构中氮上的未共用电子对可与质子结合，会丧失亲核性。 氨的衍生物与醛，酮反应的产物都有沉淀，有固定的熔点，易于提纯，并且在稀酸中极易水解为原来的醛酮，因而可以利用这些性质来分离，提纯，鉴别不同的醛酮。 醛，酮亲核加成反应的活性受分子的电子效应和空间效应的影响。从电子效应考虑，羰基碳原子上的电子云密度越低，所带正电性越大，越有利于亲核试剂的进攻.相反，羰基相连的基团供电子能力越强，羰基碳原子的正电性越小，越不利于亲核加成的进行。 从空间效应考虑，羰基碳原子上的位阻越小，越有利于亲核试剂的进攻；反之，则越难进行。 对于羰基直接与芳香环的醛，酮，由于芳香环不仅有较大的空间位阻，而且可与羰基形成共轭键，使羰基碳上的正电荷得到分散，亲核加成活性降低。 为何卤代反应难以控制在一元取代阶段？ 因为分子中引入一个原子后，由于羰基和卤素吸电子效应的共同结果，导致其他a-H更活泼，更易被卤素取代，因此反应进行的更顺利。 什么是卤仿反应？ 在三卤代醛酮分子中，由于羰基和三个卤原子的吸电子诱导效应，使a-碳和羰基碳之间的电子云密度降低，在碱的作用下易发生碳碳键断裂，生成卤仿和相应的羧酸盐，由于最终产物中有卤仿，故称作卤仿反应。 当卤素是碘时，称为碘仿反应。碘仿是不溶于水的黄色结晶，现象明显，故常利用碘仿反应来鉴别乙醛和甲基酮。 另外，由于卤素的氢氧化钠溶液具有氧化性，因此能被氧化成具有-C=O-CH的醇也能发生碘仿反应。 克莱门森还原法和武尔夫-凯惜钠-黄鸣龙还原法都是将羟基还原成亚甲基，在有机合成可根据具体反应，选择合适的方法。 品红反应 品红是一种红色染料，在其水溶液中通入二氧化硫，得到无色品红试剂（席夫试剂）。品红试剂与醛作用后显紫红色。在此紫红色溶液中加入硫酸后，溶液的颜色消失。但在甲醛的品红溶液中加入硫酸，紫红色不能褪去，因此，可用品红试剂鉴别甲醛与其他的醛。 酮不能使品红试剂显紫红色，因此品红试剂也常用于实验室中醛与酮的区别。应注意的是，用品红试剂醛与酮时，溶液既不能加热，也不能含有酸，碱和氧化剂，这些物质都会使品红试剂分解而变红。 重要的醛，酮类化合物 甲醛 甲醛是一种无色，对黏膜有刺激性作用的气体，沸点是-21℃，易溶于水。40%的甲醛水溶液称为“福尔马林”溶液，它能使蛋白质凝固变性，通常用作消毒剂和生物标本的防腐剂。 甲醛易发生聚合作用，在长期贮存放置的甲醛溶液中，经常会出现多聚甲醛的白色沉淀，故在福尔马林溶液中常加入少量甲醇，以防止其聚合。 甲醛可以由三分子聚合成环状三聚甲醛（为白色晶体，熔点为62℃，沸点为112℃，它能溶于水，也能溶于有机溶剂，在强酸作用下，可解聚而生成甲醛。此性质可用来保存，运输和精制甲醛。 在水溶液中，甲醛也可由多个分子聚合成线状的多聚甲醛（白色固体，聚合度在8-100，熔点为120-170℃。多聚甲醛在加热时可解聚为甲醛气体和水蒸气，常用作仓库的熏蒸剂和消毒杀菌剂） 由苯酚和甲醛在催化剂存在的条件下制成的酚醛树脂，是重要的高分子材料。 乙醛 制法 1：由乙炔和水加成 2：由乙醇氧化而成 易发生聚合作用，生成三聚体或四聚体 常以三聚体的形式来保存乙醛 是重要的有机合成原料 苯甲醛 有苦杏仁味，又叫苦杏仁油 以糖苷的形式存在于苦杏仁及桃李果核中 重要的化工原料 制备肉桂醛，肉桂酸，苯乙醛及苯甲酸苄酯 也常用于合成其他香料，染料和芳香族化合物 丙酮 是工业上合成双酚A己甲基丙烯酸甲酯的重要原料 而双酚A是许多产品的重要原料 麝香酮 是麝香的主要成分 人工合成的通常为外消旋体，常用于制作高级香精 醌 醌是一类特殊的环状不饱和二酮，虽然在醌的结构中存在碳碳双键碳氧双键的共轭体系，但不同于芳香烃的闭环共轭体系，所以醌不属于芳香族化合物，不具有芳香性。 醌分为对苯醌和邻苯醌，还有各种萘醌和蒽醌。 醌一般由相应的酚及芳香胺氧化得到，其命名则按芳香烃衍生物来命名，在芳基的名称后加上“醌”字，并标出羰基的位置。 醌类的物理性质 醌类化合物通常为结晶固体，一般具有颜色，对位醌呈黄色，邻位醌呈红色或橙色。对位醌具有刺激性气味，可随水蒸气汽化；邻位醌没有气味，不随水蒸气汽化。 醌类的化学性质 醌分子中含有碳碳双键和碳氧双键，因此它具有烯烃和羰基化合物的典型性质，既能发生亲电加成，又能发生亲核加成。 1、羰基加成反应 由于羰基的存在，醌分子能与肼，羟胺、HCL,NaHSO3，格氏试剂等亲核试剂发生加成反应。 2、碳碳双键的加成 醌能与卤素、卤化氢等亲电试剂发生加成作用 如：对苯醌与氯气加成可得二氯或四氯化物。 1，4-加成 醌分子中含有碳碳双键和碳氧双键的共轭体系，所以可以发生1，4-加成反应。如：对苯醌与氢氰