二元合金熔体结转变动力学行为探讨.pdfVIP

摘要 认知液体结构和性质，涉及诸多领域的科学基础和技术进步。然而，相对于固态和气态， 人类对液态的认识仍落后许多。近年来，在高温、高压及深过冷条件下，液态物质的结构多 性质随压力或温度的改变而发生异常变化。这些现象打破了人们对液态结构连续渐变的传统 认知，为人们更进一步认知液态物质提供了新的突破口。 作为一个新的研究领域，温度诱导液．液结构转变(TI．LLsT)现象在多种合金体系中得 到观察与验证，并在一定程度上探明了其规律及普适性。但到目前为止，人们对研究TI-LLST 的努力多着眼于现象学层面，对其过程机理，如动力学特征及转变机制、热力学性质，以及 更为微观的电子结构层面等的认识还远远不够。这些方面的不足，正是本文研究的切入点及 主要内容。按照Y．Marcus根据相图对合金液态种类的划分，本文选择的研究对象为PbSn、InSn、 111Pb和CuSn等多种分属不同类别的合金熔体。研究手段包括电阻法、热电势法、DTA热分析 和X射线衍射等不同手段。采取不同温度的恒温、不同速率的升温及降温等多种规程进行实 验，并运用相变动力学理论、热力学理论以及Fiber--Ziman电子理论等，对其转变特征、机 制与本质进行了理论分析与探讨。主要结论及创新点归纳如下： l、探索了合金熔体结构转变过程的动力学现象和特征，并运用相交动力学理论对其动力 学行为进行了分析。所揭示的创新性结论为：不同类别合金熔体结构转变过程均属于“形核一 长大”类型，且“形核”速率为转变的主导控制因素：但存在两类不同的动力学转变模式一 J喵-A转变模式和自动催化模式。文中探讨了转变过程的微观物理机制，并首次对TI．LLST转 变速度相对通常固态相变而言较慢的普遍特征给予了合理的解释。 2、基于变速升温结果，运用Kissingcr方程，计算、比较了不同合金转变的表观激活能 最，进而分析了不同合金熔体，rI．LLST的难易程度，即反映打破旧相原子间束缚力能垒大小， 要小很多。 3、通过x衍射手段所得到了InSn20合金熔体结构特征参数，如原子间距，第一配位数、 熔体团簇尺度和有序度等，它们在相应转变温度范围内均发生了突变，为液一液结构转变的存 在提供了直接证据。利用衍射数据，本文进一步计算得出InSn20合金熔体中偶熵随温度的变 化，从热力学角度反映了系统有序度的变化，揭示了TI-LLST为熵驱动的有序一无序非连续的 本质。并运用逾渗理论对合金液一液转变过程的非连续性进行了探讨。 4、从电子层面探讨了TI—LLST的特征与规律。结合电导率、热电势及结构参数，运用 dN(Ep)／dE在转变过程发生突变及其规律。 关键词：液一液结构转变；相变动力学；表观激活能：电子态密度 Abstract solidand on structuresand is Compared谢吐lgasstate,people’Sknowledgeliquid properties recent achievementshavebeenobtainedand superficial．In respectablestaggered years，many abundant basisforfurther theesSenOgof StrUctU∞ provide phenomenology exploring liquid induced structuretransitionto induced theoretically．Frompress liquid-liquid temperature structure andn10∞evidence theexistenceof liquid-liquidtransition(TI-LLST)，moresuggest phase transitionin these a toourconventionalof