天然矿物基质陶膜制备科学研究.pdf

详细摘要 陶瓷分离膜是近一、二十年来迅速发展起来的一种新型分离介质材料，鉴于 其商分离效率、低能耗、对环境友好，加之耐高温、抗酸碱腐蚀、孔径分布窄和 结构稳定等特点，在食品饮料，医药卫生，化工冶金，生物技术、新型能源和环 境污染处理等方面获得愈来愈广泛的应用。但商品化的多孔陶瓷膜主要是取材氧 化铝、氧化锆和氧化钛等，原料价格昂贵，烧结温度高，使得产品的造价居高不 下，严重地限制了其应用推广，尤其是在环境污染处理等领域。另一方面，迄今 的陶瓷分离膜，一般仅具有分离功能，尚不能满足人类生产和生活方面的多种需 求。天然非金属矿物质材料的储量丰富，价格低廉，它们组成与结构繁多，往往 具有许多独特的物理化学特性，包括吸附、净化、除毒、抗菌、催化、药用等等 功能，在维持自然界生态环境和谐共存中发挥了重要作用。它们从来就是陶瓷的 取之不尽的传统原料，但是却很少被用于陶瓷膜的制备。 本论文主要是以发展多功能、多用途和低成本的新型陶瓷膜为研究目标，以 其诸多潜在应用为背景，从多种天然非金属矿物原料出发，研制了一系列管状多 孔陶瓷膜；鉴于天然矿物的组成、缩构的复杂性，矿物基质陶瓷膜的制备为材科 科学与工程学提供了新的研究课题，论文侧重于陶瓷膜及其微结构的形成进行材 料制备科学研究，并进行了较全面的表征，此外还对多iL陶瓷的附加功能进行了 初步评价。取得的工作进展和成果，分述如下： l。 从天然沸石出发研划了成本低、过滤性能良好同时还具有重金属离 子交换功能的管状多孔陶瓷膜 天然沸石是沸石族矿物的总称，呈架状结构，是一种含水的碱或碱土金属硅 酸盐矿物。在结构上它们是由三维的si044’四面体格架所组成。沸石的结构决定 了它具备离子交换性和吸附选择性等等独特的物化性能。我们以天然沸石为原 料，研制了管状多孑L陶瓷膜管，并以此为载体研制了相同材料的非对称过滤膜。 本工作详细研究了陶瓷膜的烧成过程，发现烧结温度高于1050℃时，体系 中有Si．0玻璃生成，液相烧结起到主导的作用，陶瓷颗粒明显长大变圆，相应 的孔径就急剧变大，从而导致多孔陶瓷的宏观性能， 包括流体通量、力学强度、 离子交换和耐蚀性，都相应发生改变。在优化的实验条件下(1100℃×lh)，支 撑体的平均孔径为6t6脚，孔隙率46％，中间层的平均直径为O．60岬，顶层膜 HJ l 的孔径可望降至0．05啪。支撑体的氮气通量为248mjm_2h’lbar～，纯水通量为 26．6 经能够满足陶瓷膜的馊用要求。 陶瓷膜对水溶液中铅离子的吸附交换能力随材料制备温度而变。在900℃烧 结的材料，具有良好的铅离子的吸附能力，达到7．13m∥g。用管状陶瓷膜吸附除 去水中的重余属离子，可以连续操作，膜管可再生利用。因此，可望对含有重金 属离子的污水处理提供～条有效的技术途径，有待于做进一步的细致工作。 2．廉价的硅藻土为原料，制备出硅藻土多孔陶瓷膜管 硅藻士是一种生物成因的硅质沉积岩，主要由古代硅藻遗体组成，矿物成分 主要是蛋白石及其变种，其化学成分主要是Si02，具有孔隙率高、吸水性强和 渗透性强等特性。其粉状材料已广泛用于啤酒、饮料、炼油、涂料、肥料、药品 等液体过滤的助滤剂。我们尝试研制管状陶瓷分离膜。传统的管状陶瓷膜的都是 以挤出法成型，在成型过程中势必会引入一些对人体有害的有机添加剂。我们利 用硅藻±本身特有的易于成浆的特性，在不加任何添加剂的情况下，采用注浆成 型法研制了的管状硅藻±陶瓷膜。 在优化的实验条件下(1150℃×2h)，样品的孔隙率可达53％，平均孔径 4．0l“m，氮气流量为127．7m3珀L-2h。1bar～。材料的耐酸性良好，耐碱性稍差，但却 可以利用这一特性对硅藻土多孔陶瓷膜管进行碱性预处理，可以将样品的氮气通 量增至1189【n3m’2h_1bafl。 3．以热电厂废弃物一粉煤灰为原料，成功制各出具有良好过滤性能、机械性能 和抗熟震性能，特别在高温除尘方面有着广泛应用前景的堇青石和董青石多孔陶 瓷膜管 粉煤灰是发电厂粉煤在高温下燃烧得到的产物，它是一种离度分散的微细颗 粒集合体，主要由氧化硅玻璃球组成，直径只有1～50微米左右，烧结活性高。 我*j以粉煤灰为主要原料，在高于1150℃温度下合成q一薹青石。优化的条件下(1300 ℃×2h)，材料的弯f}}l强度高达65M