具有偶氮-二苯炔侧基的高分子液晶弹性体的光致弯曲行为.pdfVIP

摘要 液晶弹性体既具有高分子交联网络的机械性能又具有液晶相各向异性，在外 界的各种刺激下(如热、电场、光等)，能产生各向异性的大尺度可逆形变，尤 其是其机械性能可设计、调节至与骨骼肌相当的水平，因此成为软致动材料研究 中的一个新热点。其中，可以将光能直接转化为机械能的光致形变液晶弹性体， 由于具有易于实现材料和器件的小型化，以及可以利用激光等先进技术实现远程 和精确控制等优点，受到越来越广泛的关注和研究。在这一类材料中，目前研究 最多的是以偶氮苯作为介晶基元的体系，但由于单体及交联剂的液晶相温度范围 相对较窄，不利于聚合得到高取向度的薄膜；而且玻璃化转变温度普遍较高，使 得光致弯曲的过程需要加热装置辅助完成，不利于器件的小型化。 在本课题中，我们首先合成了以偶氮一二苯乙炔基团为介晶基元、间隔基分 别为亚壬基及亚十二基的新型液晶单体及交联剂，并通过偏光显微镜(POM)、 方法对其热力学性质和液晶性能进行了深入研究，揭示了间隔基长度及介晶基元 的结构对其热力学性质和液晶性能的影响。结果表明：与偶氮苯类液晶单体相比， 含偶氮一二苯乙炔介晶基元的液晶单体具有较宽的液晶相温度范围(40℃)， 且随着间隔基的增长，液晶相温度范围有所减小，这是因为三个苯坏共轭的刚性 体系更有益于液晶相的稳定，而长的间隔基不利于高温下液晶相的形成。其中， 间隔基为亚十二基的交联剂出现了近晶相，表明长的间隔基益于构象的调整，形 成有序度更高的排列方式。另外，由于具有长程共轭体系，在紫外．可见光谱中， 液晶单体的最大吸收峰与偶氮苯体系相比发生了红移。 在此基础上，我们通过光聚合的方法制备了具有不同间隔基的液晶弹性体薄 膜，并对其热力学性质、液晶性及光致弯曲行为进行了详细研究，主要结果如下： 薄膜的玻璃化转变温度处于室温附近其液晶相结构为向列相，薄膜中介晶基元优 先沿着摩擦方向进行排列。根据紫外．可见偏振吸收光谱我们计算了薄膜中介晶基 元排列的有序参数，并且通过测量薄膜置于两偏振片之间时的透过光强我们还计 算了薄膜的双折射率，结果表明间隔基为亚十二基的薄膜具有更高的有序度和双 折射率。薄膜在紫外光的照射下沿着摩擦方向弯向入射光源，并在可见光照射后 恢复到最初的平展状态。薄膜的这种光致弯曲完全可以在室温下完成，温度或增 大光强可以加快薄膜的弯曲。与间隔基为亚壬基的薄膜相比，间隔基为亚十二基 的薄膜具有更快的响应速度及更大的弯曲形变，这是因为后者具有更大的自由体 1 积和更高的有序度，紫外光照后可以产生更快、更完全的光化学相转变，因此薄 膜表面能够更快地出现大幅度的收缩。 关键词：软致动材料，液晶弹性体，偶氮一二苯乙炔，光致形变 2 Abstract crystalline themechanicalof Liquid elastomers(LCEs)combine propertiespolymer networkswiththe structureofLC havethe anisotropic phases．Furthermore，they abilitiesto and reversibleuniaxial unique produce deformationsunderthe macroscopic stimulationsof fieldand heat，electric mechanical can light．Particularly，their