交联型水性聚氨的制备及应用研究.pdfVIP

摘要 本文以TDI、聚酯多元醇(聚醚多元醇)、二羟甲基丙酸、三乙胺等为原料合 成了自乳化型聚氨酯乳液。考察了羧基含量及异氰酸酯基与羟基的摩尔比对乳液 粘度、稳定性的影响。硬段含量的不同对胶膜机械强度的影响。同时考察了不同 原料、羧基含量、异氰基与羟基的摩尔比对复合薄膜T型剥离强度的影响。结 果表明原料的不同对T型剥离强度影响明显。羧基含量及异氰基与羟基摩尔对T 型剥离都有影响。在乳液中加入不同类的交联剂，制得双组分聚氨酯乳液，考察了 不同交联荆对T型剥离强度的影响结果表明多异氰酸酯类交联剂的影响最明 显。热处理能显著改善T型剥离强度。 本文还用一步法合成了两种内交联型的聚氨酯乳液。主要的原料包括TDI 、聚酯多元醇、二羟甲基丙酸、三乙胺，交联剂(Ca、TMP)。对内交联型聚氨酯 的合成工艺、乳液粒子尺寸及贮存稳定性进行了研究；考察了胶膜的耐水性、硬 度、拉伸性能、红外光谱分析和动态热机械行为；研究了该水性Pu胶粘剂对 PE聊E薄膜的粘接作用。 结果表明：用三羟甲基丙烷作交联剂合成聚氨酯乳液时，产生高粘度的预聚体 导致乳化困难，但用交联剂Ca时，出于它特殊的反应交联机理，不会出现高粘度的 预聚体，反应易控制。交联剂Ca含量的提高胶膜的耐水性有显著的提高。胶膜的 吸水率从19．5％降至413％，同时膜的二氯乙烷溶胀率显著下降。干燥膜随着存放 时间的延长，其二氯乙烷溶胀率出现缓慢下降，胶膜在干燥的过程中产生了进一 步交联。交联剂TMP的加入使胶膜的耐水性有显著的改善。随着交联剂用量的 增加，胶膜的硬度和拉伸强度增强，断裂伸长下降。ca的加入对复合薄膜T-10 } 离强度的影响特别明显。凸Ca含量为o．06mmol／g时，T_剥离强度最大，达 L． 4．42N／15rnm，此时复合薄膜为内聚破坏。TMP的加入对T_剥离强度也有一定 的影响。红外光谱分析表明加入交联剂ca和过量的异氰酸酯发生了有效的反应。 动态热机械分析表明硬段含量提高薄膜的储能模量、损耗模量及Tg都增大。随 T 着交联剂用量的增加，交联点密度增大，刚性增大，储能模量及损耗模量均增大，但 交联度过大影响了分子间的相互作用，阻碍硬段间的聚集。Tg是这两者综合影响 的结果。沙 关键词：水性聚氨酯T型剥离强度交联一洼能 II ABSTRACT The were self-emulsified anionomers polyurethane—polyacrylatesynthesizedby materialsincluded prepolymer-dispersion—method．The diol(polyether TDI，polyester emulsion di01)，dimethylolacid(DMPA)，trithylamine(TEA)．Theparticle propionic and effectof on size werestudied．The hard hardness， stability segments storage and WaSalso effectof strengthbreaking investigated．The breaking