以水为介质合成龙612的研究.pdfVIP

摘要 摘要 I．十二碳二元酸和己二胺以水为介质合成出尼龙612，对合成产物的中间和终 端产品用红外光谱和核磁共振进行了确认。完成了尼龙612工业化所必需的中试 和试生产，所合成的尼龙612其主要性能指标达到或超过了国外著名公司以乙醇 为介质生产的尼龙612水平，这说明以水为介质合成的尼龙612性能优良，具有 广阔的发展前景。与原来的生产方法相比，以水为介质的合成尼龙612的方法具 有成本低，反应条件温和，环境友好的特点。这种合成方法属于绿色化学合成， 是21世纪世界化学合成的方向。 2．用DMA研究了尼龙612的动态力学行为，确定了其n、p、T转变峰的转变 温度，测试频率为33．3 Hz时，尼龙612的ct、p和丫松弛转变温度分别为73．20C、 一40．9。C、一134．5。C。尼龙612存在着较强的低温内耗峰，说明耐寒性和低温韧 性比较好。随测试频率的增大，贮能模量F呈非线性的升高，tan8呈增大的趋势， 玻璃化转变峰的峰值不同程度地向高温方向移动，且玻璃化转变峰的温度范围有 不同程度的加宽。并求出尼龙612的a转变的表观活化能为21．8kJ／mol。 3．用偏光显微镜(PLM)研究了从180℃～％范围等温熔体结晶时尼龙612的 球晶形态与生成条件，发现随结晶条件不同，可生成正环状球晶、正(负)光性 放射状四瓣球晶、串晶、六瓣环状晶体和正光性羽状晶体七种不同形态的结晶。 用WAXD研究了尼龙612的晶型转变，低温下结晶得到尼龙612的B晶型，随结 晶温度的升高B晶型转变为旺晶型。产生这种现象的原因可能是在低温下结晶， 分子链不容易进行运动，呈反向排列，分予链间只能形成部分氢键，而呈现p晶 型。在较高的温度下结晶，分子链能够吸收较多的能量，由于热活化作用，分子 链容易运动，而呈现顺向排列，分子链间的氢键全部被利用，由于氢键的键能较 大，分子链问力较大，进而形成一种稳定的晶型即a晶型。 4．通过DSC对尼龙612的熔融行为进行了研究，确定了尼龙612平衡熔点 其熔融行为发生较大的变化，出现了两个熔融峰，低温熔融峰与退火温度相近， 这主要是由于一些不规整分子链的结晶，其晶体完善程度较差，在退火温度下等 温结晶形成了相应于退火温度的结晶体，在熔融过程中，当温度升高到退火温度 以水为介质合成尼龙612的研究 时即发生熔融，出现一熔融峰。 5．用DSC研究了尼龙612的等温和非等温结晶动力学。在等温结晶过程中得 可能是一维生长和二维盘状生长。由Arrhenius方程求得石油发酵尼龙612的等温 结晶活化能厶E=一209．510／mol。在非等温结晶过程中，半结晶期勘随降温速率 Q增大成指数下降，表明结晶速率随降温速率的增大而提高。由Mandelkern和 龙612非等温结晶过程中，结晶成核为三次成核，晶体生长方式为一维生长。由 莫志深等人的方法分析尼龙612非等温结晶过程得到a值在O．732～0．795之间。 6．通过TG对尼龙612的热降解过程和机理进行了研究，在氮气气氛中，尼龙 612的热降解过程进行了动力学处理，两种方法得到尼龙612的热降解活化能分别 为241kJ／mol和238kJ／mol。假定不同的热降解机理，用Coats-Redfem方法对尼 技术得到的结果进行比较，确定尼龙612的热降解过程是按R2或F3机理进行的。 关键词：尼龙612；水；合成；结晶形态；多重熔融；热降解；结晶动力学 ABSTRACT ABSTRACT was 612 inLab．andindustrializedlevelfromdodccanedioic 1．Nylon synthesized acidand inwater meansofsalt-formationfromneutralization 1,6-hexanediamine by andcondensation intermediateand