纳米zno基气元件制备及在易燃、易爆物检测中的应用研究.pdf

摘 要 近年来，纳米 ZnO 基气敏传感器因其制作简单、价格便宜和检测方便而备受研 究者的关注。制备新的气敏材料、优化传感器技术和气敏传感器的人工智能应用( 电 子鼻)将是气敏传感器的三个主要研究方向。随着人类社会的不断进步，人们对所生 存的环境质量以及人身安全提出了更高的要求。本文正是围绕这三个方面的要求， 在以纳米 Zn 粉为锌源制备新的纳米 ZnO 基气敏材料、紫外光照提高传感器的使用 安全性和传感器在挥发性有机物(VOCs) 、易燃、易爆物的探测应用等三个方面做了 一系列的研究工作。主要包括以下几个方面： 采用蒸发－冷凝的方法制得平均粒径为 35nm 的纳米锌粉，再用H O 预氧化再 2 2 热氧化的两步氧化法将纳米锌粉氧化成不同形态的纳米 ZnO 。SEM 和 XRD 分析表 明，当在预氧化阶段Zn/H O 为 20mg/ml 时，650℃热氧化2h 后纳米锌粉氧化成茂 2 2 密针状ZnO ，当Zn/H O 为2mg/ml 时，生成颗粒状ZnO ，处于中间浓度时，针状结 2 2 构依次减少；预氧化微米锌粉无论Zn/H2O2 比例为多少，850℃热氧化8h 后的产物都 为栗状ZnO 。DSC －TG 分析结果表明，纳米锌粉表面保护膜质量占到颗粒质量的50.4 ％时，热处理阶段氧化过程和熔化过程几乎同时发生，生长的 ZnO 针状产物最为茂 密；对于微米锌粉，H2O2 预氧化处理对其热行为及其最后形貌生长都影响不大，热 氧化阶段是其控制阶段。根据 PBR 金属氧化生长理论和相关的分析结果建立了纳米 锌粉和微米锌粉的晶体生长模型，并且实验结果证实锌粉的氧化生长是按照气－固 （VS ）机理进行晶体生长的。气敏性能测试表明：由纳米锌粉制备的具有茂密针状 结构的敏感材料对苯、甲苯、二甲苯具有最大的灵敏度，其在320℃处的灵敏度分别 达到 9.9、11.8、13；微米锌粉由于其颗粒较大，氧化后导致气敏涂覆层较厚，对所 有测试气体都显示了敏感惰性。 考察了波长为365nm 的紫外光照对纯ZnO 和掺杂TiO2 和WO3 的ZnO 基气敏元 件在室温下对乙醇气体的气敏性能。结果发现，各元件在室温下对紫外光都很敏感， 而没有光照时对乙醇气体不敏感，室温下对乙醇气体的敏感性是建立在光照基础之 上的，并且各元件对乙醇气体的响应和回复时间都在 8 秒之内。同时还研究了在光 作用下不同加热电压对敏感元件气敏性能的影响，发现随着工作温度的升高，光照 对气敏元件气敏性能的影响逐渐减弱，紫外光照的使用能够代替3V 左右加热电压的 I 使用，从而可以获得只使用光照不用加热的更加安全稳定的敏感元件。 将自制纳米 ZnO 及其掺杂 Sb O 、TiO 、V O 、WO 的敏感元件应用到硝酸铵 2 3 2 2 5 3 (NH NO ) 、矿山炸药(ME) 、苦味酸(PA) 、2,6-二硝基甲苯(2,6-DNT) 四种爆炸物的检 4 3 测。测试数据显示，在这四种爆炸物中，只有 2,6-DNT 分解的指纹气体显示的是还 原性信号，其他三种爆炸物显示的都是氧化性信号。提取响应曲线的基准电阻和极 值电压为特征值，根据对不同爆炸物在多次测试中，传感器的基准电阻变化小和极 值电压变化大这两条原则，结合硬件要求，优选出了 6 个较好的元件。采用静态实 验考察了 6 个元件对四种爆炸物的检测能力大小，结果表明：能够检测到四种爆炸 物的浓度低至 3.34µg/L ，随着试样浓度的增加，传感器的灵敏度呈指数函数上升。 为了实现传感器阵列逼近实际应用的设想，设计了完全动态小剂量实验，动态小剂 量测试在 1.7µg/L 处信号已