酸催化聚倍半硅烷涂层的制备及其耐腐蚀性的研究.pdfVIP

酸催化聚倍半硅氧烷涂层的制备及其耐腐蚀性的研究 摘要 聚合物，R可以是氢基、烷基、芳香基、烯烃基以及其他的有机取代基团。聚倍 半硅氧烷基本组成是由Si．0键构成主链，侧链则是与硅原子相连的各种有机基 团。因此，在聚倍半硅氧烷结构中既含有“有机基团”，又含有“无机骨架。这种 特殊的分子结构使其具有优异的耐热性、耐候性、耐化学性、力学性能和电学性 能，所以被广泛地用于涂层材料、塑料及电子材料等领域。 聚倍半硅氧烷制备通常通过溶胶．凝胶方法来制各，一般分为两步，第一步 是预聚物的制备，一般由三氯硅烷或者三烷氧基硅烷的水解缩聚而制得。第二步 是预聚物的进一步缩合最终成膜。通过这种方法制备的涂膜能够给基材提供疏水 保护层，可以用作耐腐蚀涂层。但是，由于其制备过程常用小分子酸(如盐酸、 硝酸、醋酸)作催化剂，体系中的游离酸在成膜过程中容易腐蚀金属基材，所以 其耐腐蚀性能不够理想。 本论文首次采用大分子植酸为催化剂，通过水解缩合甲基三乙氧基硅烷 化合物，分子中有6个磷酸键，可与金属络合，形成一层致密的单分子有机保护 NMR、29Si 膜。我们用GPC、13C NMR、SEM以及电化学测试分析手段(包括 动电位极化曲线和电化学阻抗谱)等分析手段表征，对比盐酸催化的聚倍半硅氧 烷，发现植酸催化的聚倍半硅氧烷交联度高、分子量大，并且其结构上的螯合基 团与金属表面键合，在金属表面形成致密的保护层，耐腐蚀性能明显提高。我们 进一步研究了植酸和正硅酸乙酯的用量对倍半硅氧烷涂层的耐腐蚀性能的影响， 酸催化的倍半硅氧烷涂层的耐腐性能最优。 另外，为了探求不同的酸性催化剂对聚倍半硅氧烷耐腐蚀性能的影响，我们 acid)，羟基乙叉二膦酸 进一步选用不同的酸：植酸(phytic acid)，单宁酸(tannicacid)作为催化剂， (1-hydroxyethylidene一1，1-diphosphonic 和正硅酸乙酯(TEOS)，制备了不同酸催化的聚倍半硅氧烷涂层。我们通过使用 13C NMR，29SiNMR,GPC，SEM，电化学测试方法以及耐盐雾测试来比较不同酸 对聚倍半硅氧烷结构和耐腐蚀性能的影响，我们发现不同酸催化的倍半硅氧烷涂 层的耐腐性能依次如下；植酸)羟基乙叉二膦酸)单宁酸盐酸。 酸催化聚倍半硅氧烷涂层的制备及其耐腐蚀性的研究 为了进一步增加聚倍半硅氧烷涂层的附着力和成膜性，我们先制备了 烷氧基基团和甲基三乙氧基硅烷(MTES)、缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 性的酸催化倍半硅氧烷涂层。我们用GPC、29Si 了PMMA改性倍半硅氧烷涂层的基本组成和微观形貌，另外，我们通过电化学 方法研究了不同PMMA含量以及PMMA分子量对涂层耐腐蚀性的影响，并发 现PMMA改性的酸催化倍半硅氧烷涂层有着非常优异的耐腐蚀性能。 关键词：聚倍半硅氧烷，耐腐蚀性，酸催化，涂层 中图分类号：TQ63 Ⅱ Abstract withaformula refertoakindof of(RSiOHa)n， polysiloxanes Polysilsesquioxanes orother maln whereRis groups orgamcgroups·Ihe hydrogen,alkyl，aryl，alkylene ofSi-O thesidec慨ns are struct