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大环金属配合物离子和小分子底物的识别和活化作用的研究.pdf
题目:大环金属配合物对离子和小分子底物的识别和活化作用的研究
专业名称:材料物理与化学
学位申请人:庄晓梅
导师姓名:鲁统部教授
摘 要
阴离子识别是超分子化学中的重要研究领域之一,大环多胺是一类研究较
为广泛的阴离子受体。端基为tren而间隔基团为不同芳香环的大环多胺配体,其
双核金属配合物在阴离子识别和小分子催化方面有一定的应用,在此过程中“螯
合效应”起重要作用。
我们发现了大环双核钴配合物和大环双核锌配合物对卤素离子具有选择性
识别作用,对Cr和Bro能生成稳定的卤素离子桥联产物;对F和l‘,没有识别作
用.而通过控制配比,合成了大环单核和双核镍配合物。通过x射线单晶衍射、
元素分析、电喷雾质谱及红外光谱等方法,对上述配合物的组成与结构进行了表
征。
我们首先发现了大环双核铜配合物在室温下对乙腈的碳.碳键有活化断裂的
作用,生成氰根桥联的双核铜配合物。通过电喷雾质谱及气相色谱等方法确定反
应产物。用紫外光谱跟踪此反应。紫外光谱表明,反应前,配合物在699nm处
时不发生此反应。表明该催化反应的发生是因为大环双核铜配合物对氰根的高选
择性识别,形成稳定的桥联配合物。
最后对含桥联基团的大环双核铜配合物进行了磁性研究.
关键词:大环多胺金属配合物卤素离子识别碳-碳键断裂
StudiesoflonandSmallMolecureMacrccyclic
andActivation by
Title:Recognition
Metal
Complexes
PhysicsChemistry
Major:Material
Name:XiaomeiZhuang
Lu
Supervisor:Prof.Tongbu
Abstract
a fieldof
and supramolecular
Anion transport肿IIOWmajor
recognition,binding
of
number
hasbeenfocusedon rec:Igptor,A
inlerest polyammonium
chemistry.Much
metal
in transitioncomplexescontaining
havesucceeded
research synthesizing
groups
whichfunction够anion
to units receptors
different connectedbis-tren
spacers
to‘cascademechanism’.
according
foundthe
to the
Wet—ed synthesiscomplex
halideanion
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