第二章绿色化学原理课件.pptVIP

因此，可以从分子水平实现离子液体的设计， 以期达到理想的性能。 ? 离子液体具有以下特点： 1 、 熔点低。作为溶剂能适应于 -100~200 ℃之间的操作， 熔点的高低由组成的离子来调节，因此，离子液体 又可以成为“设计者的溶剂”。 2 、 蒸汽压等于零。从环保的观点来看，没有蒸汽压就 意味着无泄漏，不逸散。 3 、 离子液体还具有溶解性独特的优点，如 N- 取代反应， 催化剂溶解而产品不溶，因此可以自动的分出产品， 不存在分离均相催化剂的困难。 4 、 不燃烧。 离子液体的这些显著优点，在学术界和企业界都 引起了高度重视，有关离子液体的研究层出不穷 ? 另外离子液体除了用作溶剂之外，也是一种很好的催化剂。目前，离子 液体在经典的有机合成反应中都得到了应用。 Chem. Common. 1998 ， p.2097 就报道了在离子液体中，常温下进行经典 的 F-C 酰基化反应，合成 Traseolide 的成功实例 H 3 C H 3 C H 3 C C H H 3 C CH 3 O CH 3 ? + CH 3 CH 3 C Cl emin AlCl 4 + - H 3 C H 3 C C O HC CH 3 CH 3 3-isopropyl-1,1,6-trimethyl-2,3-dihydro-1 H -indene Traseolide 99% Traseolide : 特拉斯麝香，人造香料 离子液体以其优异的溶解性能及无毒、无烟、稳定、价廉、易制备等特点，给化学带来了革命性变 化，为绿色工业铺了一条崭新道路。因此，离子液体作为绿色化学中一个崭新领域，有广阔的前景 无溶剂反应 ? 可通过三种途径来实现无溶剂反应： 一、是试剂和原料本身充当溶剂来进行反应，比如，可以使原料中毒 性小，价格比较便宜的物质过量 二、是将原料和试剂在熔融状态下充分混合进行反应 三、是实现固体表面反应。 ? 20 世纪 70 年代以后，无溶剂合成受到了重视，而直到 微波炉、超声波反应器出现之后，不需要溶剂，即可使 反应物质之间均匀分散和接触，这才使得无溶剂反应更 加容易实现。 2.6 合理使用和节省能源 化学工业中所需要使用的能量 1 、化学反应中的能量需求 ? 提供反应所需能量 ? 化学反应通常是原料和试剂一起在溶剂中加热回流，直到反应完全。但一个 反应到底需要多少热能或其他能量却没有分析过。在工业化国家里，化学工 业消耗了很大部分的能量，是耗能最大的工业之一。 对于一个需要加入外界能量才能发生的反应，往往需要加入一定的热量用以 克服其活化能。这类反应可以通过选择合适的催化剂来降低反应活化能，从 而降低反应发生所需的初始热量。如果反应是吸热的，则反应开始后需要持 续加入热量以使反应进行的完全。 相反，若反应是放热的，则需要冷却以移出热量来控制反应。在化工生产中 有时也需要降低反应速度以防止反应失控而发生事故。无论加热还是冷却， 均需要较大的费用并对环境产生影响。 ? 用热能加速化学反应 ? ? 用冷却的方法控制反应 ? 化学工业中所需要使用的能量 2 、分离过程中的能量需求 ? 化工过程中的分离、提纯是一个相当消耗能量的步骤。通 常的纯化和分离可以通过精馏，萃取，重结晶等操作实现， 但均需要大量的能量来实现产品从杂质中的分离。 ? 因此，我们必须在化学过程的设计中充分考虑能量的节约 与最佳利用，要考虑能量的需求因素以让化学过程更为有 效。化学工业节能的一个重要方法是通过优化过程设计， 减少分离操作的需要，从而可以大大降低能量需要。 除了传统的热能，可以利用的能量有哪些？ 电 能 ? ? 电化学过程是清洁技术的重要组成部分，由于电解一般无需使用危险 或有毒试剂，通常在常温常压下进行，在清洁合成中具有独特的魅力。 如，自由基反应是有机合成中一类非常重要的 C-C 键形成反应，实现自 由基环化的常规方法是使用过量的三丁基锡烷。这样的过程不仅原子 使用效率低，而且使用和产生有毒的，难以除去的锡试剂。这两方面 的问题用维生素 B 12 催化的电还原方法可完全避免。利用天然、无毒、 手性的维生素 B 12 为催化剂的电催化反应，可产生自由基类中间体，从 而实现在温和中性条件下的自由基环化反应 OMe Br O e , 维生素 B 12 甲醇 O - O OH H O 光 能 ? 运用环境友好的光化学反应来替代一些需用有毒试剂的 化学反应是近年来研究较多的课题。例如，传统的 Friedel-Crafts 反应会产生有污染的副产物，而用光化学 替代反应，