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含聚氧乙烯链段两亲性接枝共聚物的合成及性能研究.pdf
摘要
含聚氧乙烯链段的聚合物具有能溶于水且无毒、能络合金属离子及良好的
血液相容性等独特性质,广泛用作药物载体、生物医学材料、乳化剂、相转移
催化剂、高分子增容剂等材料。本工作将含聚氧乙烯链段的两亲性接枝共聚物
用作橡胶和吸水树脂的增容剂来制备吸水膨胀弹性体(wsE)。
通过聚氧乙烯大分子单体(PEO—MA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在乙醇/
水介质中进行自由基共聚,制备了两亲性接枝共聚物PMMA—g—PEO。主要考察
了醇/水比、大单体含量、引发剂用量、反应时间及反应温度对大单体和小单体
转化率的影响;产物提纯后用IR、1H.NMR表征接枝共聚物的结构;并分析了
接枝共聚物的两亲性能和热稳定性。
研究了PEO—MA大单体与MMA共聚的竞聚率及聚合速率。大分子单体共
聚活性1/r2,由于空间位阻和粘度扩散等因素,随着转化率的提高而减小,但
当体系的粘度较低时,PEO.MA大单体与乙烯基单体共聚时与相应的低分子量
单体具有相同的反应活性甚至高于相应的低分子量单体。由于出现自动加速作
用,聚合速率Rp在转化率为30%~50%时出现最大值,且Rp随着混合溶剂中
乙醇含量的增大而减小。
以过硫酸钾(KPS)为引发剂,N.N’.亚甲基双丙烯酰胺(NMBA)为交联
剂,采用溶液自由基聚合法合成了丙烯酸和聚氧乙烯二元共聚吸水树脂
酸系(EAAs)树脂的吸水能力相当,但抗电解质能力明显优于EAAs树脂。
用自制的共聚吸水树脂(EAAs.PEO)与氯化聚乙烯(CPE)机械共混,以
不同PEO含量的两亲性接枝共聚物PMMA.g_PEO为增容剂制备了吸水膨胀弹
性体。分析和讨论了不同组成的吸水膨胀弹性体的吸水性能(吸水率、吸盐水
率和质量损失率)及机械性能(拉伸强度和断裂伸长率);通过AFM和DSC
观察其微观形态和玻璃化转变温度。结果表明,未添加增容剂的wsE相容性较
差,吸水性能和机械性能都不好。添加增容剂PMMA.g.PEO到共混试样中,改
善了口E与吸水树脂的相容性,提高了体系的吸水性能和机械性能。研究表明,
PEO含量小的PMMA.g.PEO的增容效果优于PEO含量大的增容效果;且体系
的相容性随增容剂用量的增加而提高,但当其用量过饱和后,共混体系的相容
的观察也表明吸水树脂与CPE的简单共混体系是不相容的,添加PMMA—g-PE0
后改善了两相间的相容性。
关键词:两亲性共聚物;接枝;增容剂;共混;吸水膨胀弹性体
Ⅱ
ABSTRACT
were usedas
Poly(emyleneoxide)一containingpolymersextensively carrier,
drug
biomedical becauseof
mate“al,emulsifierphase—transfercatalyst
and∞mpatilizer
theirindiVidual aswater metalion
propenies,suchsolubili吼nontoxidty,complex
andVitroblood this water_swellable
compatibility.Inpaper
rubberandwaterabsorbentwim
preparedbyblending resin poly(ethylene
as
oxide)一containingamphiphilicgraftcop01ymerscompatilizeL
of
Amphiphilicgraftcop01ymerpoly(me
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