温度pH敏感性BA型HistNIPAM三嵌段共聚物.pdfVIP

摘要 本工作采用ATRP活性聚合技术，分两步法成功合成了具有温度／pH双重敏 感性的ABA型三嵌段共聚物聚(N．丙烯酰．L．组氨酸)．b．聚(N．异丙基丙烯酰 研究了共聚物溶液的温度／pH响应行为和胶束化行为，并阐述了温敏转变机理。 主要内容包括以下五部分： (1)通过丙烯酰氯和L．组氨酸合成具有两性电解质特性的N．丙烯酰．L．组氨 酸单体， 并通过两步法ATRP分别在甲醇和水溶剂中合成 NMR确认了共聚物的形成。 PHist．b．PNIPAM-b．PHist三嵌段共聚物。FTIR,IH 聚物中PNIPAM组分比例的提高而降低。共聚物溶液的温度转变响应速度快， 凝胶化时问在8．16秒之间。 (3)共聚物可以在较低浓度下形成胶束，pH对其影响不大。由透射电镜 胶束发生融合聚集现象，粒径变大和分布不均。 (4)结合动态光散射(DLS)测得的流体力学直径和变温核磁的归一化结 果提出三个阶段胶束演变模型： (1)20250C时，因为壳层带有同种电荷互相 排斥而呈单分散的胶束，(2)300C附近，核层的PNIPAM链段把水向内排出， 形成内包水的囊泡结构，PNIPAM链段在壳层内壁聚集，(3)35400C时，共 聚物发生完全的相转变，并因为疏水缔合作用而发生聚集。 (4)溶液pH对共聚物的影响显示出聚两性电解质特性。在pH=5时转变温 度具有最小值，凝胶的响应时间也最快。胶束粒径大小也受pH值的影响，在 pH=2和pH=7时，共聚物胶束粒径较小，分布较窄；在pH--5时由于正负离子之 间的离子键而使共聚物发生聚集，使粒径最大。 关键词：原子转移自由基聚合(ATRP)；异丙基丙烯酰胺(NIPAM)；两性聚 电解质；温度／pH敏感；ABA；三嵌段共聚物 ABSTRACT ABA triblock Temperature／pH—sensitiveamphiphilic copolymers，poly (N-Acryloyl—L—Histidine)-b—poly via atom poly(N-Acryloyl—L—Histidine)weresuccessfullysynthesizedtwo—step transferradical st九．Icn职ofthe was polymerization(ATRP)．Thecopolymers behaviorsandthemicellizationin characterized；temperature／pH-sensitive aqueous solutionswere themechanismof transitionwasalsoelucidated． studied,and phase includefive as Themaincontents follows： parts monomer wasobtained the (1)AnampholyticN-acryloyl-L-histidine following conventionalreactionof chloridewiththeL—histidineinalkaline acylation acryloyl solution．Thetriblock was via atomtransferradical copolymersynthesizedtwo-step