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稀土氧化物钝化粒的组织特征及其阻燃与脱硫性能研究.pdf
摘要
稀土氧化物钝化镁粒的组织特征
及其阻燃与脱硫性能研究
摘 要
本文通过物理和化学相结合的方法制备了一种铁水脱硫用稀土
氧化物钝化镁粒(简称物化法样品) ,并对比两种已有的钝化镁粒(一种
是物理法制备;一种是化学法制备)进行测试和分析。通过热分析法
(TG/DTA)、 扫描电镜(SEM)、X 射线衍射(XRD),能谱线扫描(EDS)
以及俄歇电子能谱(AES)等手段对这三种钝化镁粒的阻燃时间,燃点,
表面层形貌以及表面层成分和结构进行了测试和分析,通过纳米压痕
试验以及拉伸试验模拟测试了物化法和化学法钝化镁粒的表面层力
学性能。通过热力学和动力学的计算从理论上分析了金属镁粒用于铁
水脱硫的可行性,并在宝钢对新型钝化镁粒进行了工业脱硫试验。得
到几点结论如下:
(1)1000°C 下,物化法样品的平均阻燃时间分别比化学法和物理
法样品长 15%~36%,本试验得到物化法样品、化学法样品和物理法
样品的阻燃时间分别为 19.4s、16.8s 和 14.2s。物化法样品的燃点分
别比化学法样品和物法样品的燃点高10°C~20°C, 本试验得到物化法
样品、化学法样品和物理法样品的燃点分别为 650°C 、640°C 和
630°C 。物理和化学法相结合制备的稀土氧化物钝化镁粒阻燃效果最
好。
(2)物化法样品表面包敷较均匀,表面层主要含有CeO2 和MgO ,
I
摘要
表面层内成分均匀分布,没有明显的成分分层,表面层厚度在 10µm
左右;化学法样品表面包敷也较均匀,表面层主要含有MgO 和CaO ,
也无明显的成分分层,厚度约为 7~8µm ;而物理法样品表面包敷不
均匀,表面层主要含有MgO 、CaO 和SiO2 ,有明显的成分分层,且
厚度约为2.5µm ,远远小于物化法和化学法样品的表面层厚度。
(3)钝化镁粒的阻燃机理为:温度在未达到燃点以前,钝化镁粒
基本上不和空气中的氧气反应,表面包敷层能有效阻挡氧气的进入。
当表面包敷层内部的镁熔化导致表面包敷层坍塌时,氧气和镁接触发
生燃烧。
(4)物化法制备的稀土氧化物钝化镁粒表面层硬度比化学法制备
的钝化镁粒的表面层硬度高30%~49% 。两种样品的表面层在各处的
弹性性能几乎相当。物化法样品表面层的结合强度远大于化学法样品
的表面层结合强度,模拟试验得出物化法样品表面层的结合强度约为
9.17Mpa,远大于化学法样品表面层仅为3.84Mpa 左右的结合强度,
结合强度大的样品阻燃性能也最好。
(5)理论计算结果表明:当铁液中[O]降低到一定程度时,脱硫才
-5 脱
能进行。例如,当铁液中[%S]为0.005 时,[%O]要小于2.83 ×10
硫才能进行。镁脱硫时,铁液中最低硫含量随着温度的增加而增加。
铁水的温度在 1523K~1673K 时有利于脱硫,此温度区间内铁液的极
-6 -5
限硫含量为 1.57 ×10 ~3.24 ×10 。理论推导得出温度在
1523K~1623K 时,镁粒脱硫的反应时间与始末硫含量以及镁气泡之
II
摘要
ln[%S ]0 −ln[%S ]
间的关系为:t
D
A2
2πr / µt
(6)物化法稀土氧化物钝化镁粒在宝钢进行工业脱硫试验,结果
表明该钝化镁粒能实现铁水的深脱硫要求,终点硫能降到
0.003%~0.00
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