铁基类钙钛矿氧物的甲烷纯氧催化燃烧性能研究.pdfVIP

摘要 天然气(甲烷)是当今世界最主要的能源之一。然而，如同其它的化石燃 料一样，甲烷的燃烧过程中将不可避免的产生二氧化碳、有毒的一氧化碳和氮 氧化物等气体。催化燃烧是一种环境友好的技术。与普通燃烧方式相比，催化 燃烧具有较高的燃烧效率与能量利用率。天然气(CH4)较石油、煤等燃料污染程 度低，在燃烧过程中所排放的C02，S02和NOx等污染物较少。天然气催化燃烧 可以实现污染物的超低排放，是一项很有前景的燃烧技术。对此人们进行了大 量的研究。与此同时，随着温室效应的加剧，为减少C02等温室气体对全球环 境的进一步破坏，人们提出天然气火力发电中C02收集的设想。如捕获前燃烧、 捕获后燃烧和纯氧燃烧。在这三种途径中，甲烷的纯氧催化燃烧用来代替传统 的甲烷空气燃烧具有重要的意义，例如通过化学循环燃烧和先进零排放发电站， 可以只产生水和二氧化碳，这样有利于二氧化碳收集与储存，从而减少二氧化 碳对环境的破坏。 目前，在甲烷纯氧催化燃烧技术中最大的困难就是选取合适的催化剂。大 部分研究人员关注的都是在加入大量平衡气在低氧分压下研究甲烷催化燃烧行 为的，很少有研究人员关注在纯氧条件下的甲烷催化燃烧行为。本文采用溶胶一 凝胶法制备了几种新型类钙钛矿型复合氧化物，探讨了离子掺杂对钙钛矿型复 合氧化物催化剂的甲烷催化性能的影响。以X射线衍射(XRD)技术分析了样品的 晶体结构、粒径和晶胞参数，以BETi91JJ量了比表面积，用XPS等技术表征了催化 剂的物理化学性能，以甲烷催化燃烧反应为目的，考察了样品的催化活性，并 与其物理化学性能进行了关联。 本文第一章和第二章主要介绍了甲烷催化燃烧的背景意义及其目前甲烷催 化燃烧研究进展。第三章详细介绍了层状结构复合氧化物Sr4Fe6．xCoxOn体系的 催化燃烧研究结果。Sr4Fe6-xCoxOl3材料具有较高的催化燃烧活性和优异的化学 和热力学稳定性。在这这一章中，报道了名义组成为Sr4Fe6．xCo。013在高氧分压 和改变氧分压条件下的催化行为，实验的目标是研究晶体结构缺陷所导致的氧 空位对催化剂活性的影响，其中特别关注了层状类钙钛矿相结构，结果表明， 在层状钙钛矿相中，Co参杂能带来更多的本征氧空位浓度，从而提高了甲烷催 化燃烧活性。我们对氧分压对催化活性的影响也做了相应的一些研究，结果表 明，氧分压低能促进甲烷催化燃烧活性。第四章我们主要研究了双层钙钛矿结 构掺杂结构的演变及其掺杂对甲烷纯氧催化燃烧的影响，Sr2Fel．xMgxM006样品 格衍射峰也出现在掺杂的样品中，Sr2Fel．xMgxM006的有序度进一步增大，导致 的后果是氧缺陷降低，氧空位含量降低。其中Sr2FeM006具有最高的催化燃烧 杂的样品中，Sr2Fel_xCr。M006的有序度进一步减少，导致的后果是氧缺陷增加， 氧空位含量增加，其催化活性随着Cr掺杂量增加而提高。通过实验表明，尽管 双钙钛矿在甲烷催化燃烧中很少有人研究，但是双钙钛矿由于其具有很好的半 金属性质、电子及离子空位，这使得双钙钛矿能成为具有有前景的催化燃烧好 催化剂提供了条件，本论文研究结果也说明了这一点。 关键词：甲烷催化燃烧层状钙钛矿双钙钛矿 ABSTRACT theworld’S Natural theoneof leading gas(methane)is carbon willinevitable dioxide， combustion otherfossilfuels．methane process produce isa suchas combustion monoxideandtoxic oxide