聚甲基乙撑碳酸的精制与共混改性研究.pdfVIP

擒蔓 聚甲基乙撑碳酸酯的精制与共混改性研究 庞买只 材料物理与化学 指导教师：孟跃中教授 摘要 近年来，环境问题已经受到越来越多人的关注与瞩目，而目前我们所面临的最为 严重最亟须解决的两大问题就是，“全球变暖”和“白色污染”．二氧化碳可降解塑料的 开发应用，不仅可以在很大程度上缓解“白色污染”的问题，同时也可以大幅度的缓和 二氧化碳导致的‘愠室效应”，而且也可以改善目前“一切皆源于石油”的能源危机现状． 本实验室在高效固定二氧化碳制备可降解的脂肪族聚碳酸酯方面取得突破性进 展，利用负载型的戊二酸锌为催化剂，催化二氧化碳和环氧丙烷制得了具有严格交替 结构的可降解的脂肪族聚碳酸酯一聚甲基乙撑碳酸酯(PPC)，该方法在得到了较 g／g催化剂，从而使得性能在得 高的分子量的同时，也获得了很高的催化效率一175 到了大幅度提高的同时，PPC的成本也大大降低，为二氧化碳的综合利用开辟了新的 空间．此外，本实验室还与河南天冠集团合作成功完成了年产5000吨工业生产线的建 设，并投入正常生产． 但目前对PPC的应用研究相对较少，而应用研究是其能否大规模生产的基础，也 是其产业化的关键问题之一．目前PPC能否产业化在某种程度上受两个问题的制约： 1．合成得到的PPC中含有一定量的低分子量组分和副产物如环状碳酸酯、聚醚、低 分子量的齐聚物、催化剂、环氧丙烷等，这些组分的存在大大影响7PPC的热性 能和力学性能，从而限制了其进一步的应用； 2．合成得到的PPC为无定型的聚合物，玻璃化转变温度耻35oc左右，由于其本身 力学性能和热性能的影响，使其在单独作为一种结构材料使用时受到较大的限制， 故必须对其进行物理或化学改性。 因此，对PPC的精制和共混改性研究是我们面临的并且必须克服的最大问题，也 是PPC能否大规模生产的基础和能否产业化的关键问题。本论文对可降解塑料聚甲基 乙撑碳酸酯(PPC)进行了精制和共混改性研究，制备了力学性能和热性能等综合性能 优异的共混复合材料，为其大规模应用奠定了坚实的基础。具体内容包括： 1．利用I-INMR研究了聚甲基乙撑碳酸酯(PPC)中可能存在的低分子量组分和 副产物等及其含量。结果表明，PPCd0存在的低分子量组分和副产物主要为 环状碳酸酯、聚醚、低分子量的齐聚物、催化剂、环氧丙烷等；其中环状碳 酸酯的含量一般为2％．3％，聚醚的含量一般为5％．6％，甚至有些PPC中聚醚 的含量竟高达15％；而正是由于这些低分子量组分和副产物的存在造成了 PPc皎差的力学性能(5．15 MPa)，较低的1×15．26oC)，较差的热稳定性 (185-21500。 2．开发了一种全新的、简单的、低成本、易于实现工业化的精制PPC的方法一 复合溶剂“抽提法”，并探索得到了最优化的精制工艺条件组合：丙酮／乙醇f体 oC、时间为6 积比)=40／60、温度为50 h、PPC／复合溶剂(质量比)=1／8；采 用该精制方法，以优化的工艺条件组合，对河南天冠集团提供的3批PPC样 品进行了精制处理，结果发现，精制后的PPC的力学性能和热稳定性都得到 了显著的提高。 3．利用简单的熔融共混的方法制备一系列综合性能优良的全降解PPC／PBS共混 复合材料，研究发现，随着PBS的引入，复合材料的力学性能和热稳定性能 都得到了明显的提高；PPC对PBS的结晶有一定的阻碍或破坏作用，从而更 加利于复合材料的降解；而且PPC／PBS共混复合材料具有良好的流动性和加 工性，因此，为PPC的工业化应用提供了一条新的途径。 4．利用简单的熔融共混的方法制备一系列综合性能优良的PPC／PS共混复合材 料，研究发现，随着Ps的引入，复合材料的力学性能和热稳定性能都得到了 明显的提高；