锂离子电池LiOBPC电解液和碳负极材料相容性的研究.pdfVIP

溉§太摹磺士学位沦丈 攮 要 锂离子电池LiBOB／PC电解液和碳负极材料相容性的研究 硕士研究生：刘永欣 导师：杨清河副教授 摘 要 为了改善锂离子电池的低温使用性能，长久以来研究者一直试图用PC代替 EC作为锂离子电池电解液的溶剂。本文针对新型锂盐双乙二酸鹏酸锂(LiBOB) 可以稳定PC基电解液中石墨负极的特点，对LiBOB／PC电解液和石墨电极的界 面相容性进行了研究。 容性进行了比较，结果表明在PC作为溶剂的电解液体系中，LiBOB电解液与石 墨电极的相容性要明显优于LiPF6电解液。LiBOB／PC电解液在石墨材料表面可 以生成结构完整稳定的SEI膜，而有效保护石墨电极。 通过电化学方法对LiBOB／PC电解液与四种不同石墨电极(高取向裂解石墨 进行了研究，结果表明在相同浓度的LiBOB／PC电解液中，四种不同石墨电极和 LiBOB／PC电解液的楣容性：HOPGsFG44NG．7MCMB。 采用XRD、拉曼光谱对四种不同石墨的结构进行了测试，经计算得到结果， 材料的石墨化程度越高，LiBOB／PC电解液与石墨材料的相容性越差。采用SEM 对电极材料的颗粒尺寸和形状、表面形态进行了观测，HOPG基面平滑，侧面存 结构，表面粗糙。结果表明具有球状颗粒形状的材料比鳞片状颗粒的材料对溶剂 共嵌入造成的剥离现象的抵抗力更高，而材料的结晶表面越光滑、颗粒尺寸越大， LiBOB／PC电解液与石墨材料的相容性越差。采用循环伏安法对电解液浓度对 LiBOB／PC电解液与石墨材料的相容性的影响进行了研究，并分析了其原因。结 果表明电解液浓度越高，LiBOB／PC电解液与石墨材料的相容性越好，其影响原 因可能与电解液中锂离子的溶剂化状态有关。 为了更好的了解LiBOB／PC电解液与石墨材料的界面相容性，本文还采用恒 流充，放电法、电化学阻抗法和XPS对石墨电极在LiBOB／PC电解液中表面生成 SEI膜的过程进行了研究。结果表明在Li／C半电池的第一次放电过程中，1．75V (衄Li／Li+)左右发生的还原反应对SEI膜的生成有重要的影响，此时BOB’在 獯§k巷暖士笋位论文 精 要 电极表面还原生成了半碳酸酯类化合物，抑制了PC的共嵌入，这也是LiBOB 可以在PC电解液中稳定石墨负极的主要原因。在低于1．2V(吼Li几i+)的放电 发生的还原反应对SEI膜的形成有重要影响，此时对应于PC在电极表面还原生 长，至第一次放电结束时，通过XPS测试电极表面检测不到原始电极样品表面 的C、F的1s峰，表明此时电极表面生成了完整稳定的SEI膜。 关键词：双乙二酸硼酸锂：碳酸丙烯酯；石墨；界面相容性；SEI膜：锂离子电 池 中图分类号：TM912．9 Ⅱ 莰曼k棼嚷士学位酿文 擒 要 ResearchOnthe ofLiBOB／PC and compatibility electrolyte carbonanodematerialsforlithium．ioncells Liu associate Author：Youg-xinSupervhor：Qing-heYang professor Abstract Inorderto thelow oflithium-ion improve temperatureperformance batteries， researchershavebeen tousePCinsteadofECasthesolventinthe