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第二章 糖和苷类的生理活性是多种多样的，糖是植物光合作用的初生产物，通过它进而合成了植物中的绝大部分成分。所以糖类除了作为植物的贮藏养料和骨架之外，还是其它有机物质的前体。一些具有营养、强壮作用的药物，如山药、何首乌、大枣等均含有大量糖类。苷类种类繁多，结构不一，其生理活性也多种多样，在心血管系统、呼吸系统、消化系统、神经系统以及抗菌消炎，增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都具有不同的活性，苷类已成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分。许多常见的中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等都含有苷类。 单糖结构的表示方法： 单糖结构的表示方法： 单糖结构的表示方法： 单糖的绝对构型以D，L表示，再Fischer投影式中距离羰基最远的那个手性C原子上OH在右侧为D型糖，左侧为L型糖；Haworth投影式中则看那个手性C原子上取代基，向上为D型糖，向下为L型糖。 单糖成环后形成一个新的手性C(不对称C原子)，为端基碳,形成的一对差向异构体，有α，β两种构型。 Fischer: C1-OH与C5-OH同侧为α型，异侧为β型。 Haworth: C1-OH与C5-取代基同侧为β型，异侧为α型。 吡喃糖(pyranose，六员环)／呋喃糖(furanose，五员环)，吡喃糖的优势构象－－椅式。呋喃糖为平面信封式。 5 、支碳链糖 糖链中含有支链，如D-芹糖(D-apiose)和D-金缕梅糖(D-hamamelose, 结构如下) 糖醛酸易环合成内酯，在水溶液中呈平衡状态。 化学命名：把除末端糖之外的叫糖基，并标明连接位置和苷键构型。 植物中的三糖大多是以蔗糖为基本结构再接上其它单糖而成的非还原性糖，四糖和五糖是三糖结构再延长，也是非还原性糖。 三 、多聚糖(polysaccharides, 多糖) 是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。 聚合度：100以上至几千 性质：与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性 分类： 1. 按功能分 水不溶的，直糖链型，主要形成动植物的支持组织。 ex. 纤维素，甲壳素 溶于热水形成胶体溶液，多支链型，动植物的贮存养料。 ex. 淀粉，肝糖元 四 、苷类 (glycoside) (又称配糖体) 苷类化合物的组成： 苷元(配基)：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌， 三萜等。 苷类 苷键：将二者连接起来的化学键，可通过 O,N,S等原子或直接通过N-N键相连。 糖(或其衍生物，如氨基糖，糖醛酸等) 苷类化合物的命名： 以 -in 或 –oside 作后缀。 一 氧苷： 苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元成苷官能团的不同又可将氧苷分为：醇苷、酚苷 、氰苷 、酯苷、吲哚苷。 醇苷：是通过苷元上醇羟基与糖端基羟基脱水缩合而成的苷。如红景天苷，毛茛苷，京尼平苷，甘草酸等。醇苷的苷元以萜类和甾醇类化合物最多。如皂苷，强心苷均属此类。 一 氧苷： 酚苷：苷元上的酚羟基与糖端基羟基脱水缩合而成的苷。如天麻中的镇静成分天麻苷，大黄中的泻下成分番泻苷A，具有软化血管作用的芦丁，具有抗菌作用的秦皮素。常见如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。 酯苷：苷元上的羧基与糖端基羟基脱水缩合而成的苷。酯苷的特点：苷键既有缩醛的性质，又有酯的性质，易为稀酸和稀碱水解。 例如，存在于所有百合科植物，特别是郁金香属植物如杂种郁金香(Tulipa hybrida)中的化合物山慈菇苷A(tuliposide A)，有抗真菌活性。但该化合物不稳定，放置日久易起酰基重排反应，苷元由C1－OH转至C6—OH上，同时失去抗真菌活性。山慈茹苷水解后立即环合生成山慈茹内酯A(tulipalin A)。 某些二萜和三萜醇苷常有双糖链，其中一个糖链有接在羧基上成酯苷结构，尤其在三萜皂苷中多见。如中药地榆的根和根茎能凉血止血，除了含有鞣质外，还含有乌苏酸的苷，如地榆皂苷E是一个双糖链的苷，其中一个为酯苷。 二 硫苷：是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。 如萝卜中的萝卜苷。 芥子苷是存在于十字花科植物中的一类硫苷，其通式如下，几乎都