5-1含生物碱类成分中药制剂分析.ppt

第五章 中药制剂中各类化学成分分析 各类化学成分的理化性质 各类成分供试液的提取纯化制备方法 各类成分定性鉴别的原理方法 各类成分定量测定的原理和方法 一、概述（了解） 生物碱是中药中重要的有效成分之一。 多具复杂的环状结构，有显著的生理作用。 至少有豆科、防已科、毛茛科、夹竹桃科、茄科、石蒜科50多科，120属以上植物中有生物碱存在。 以双子叶植物最多，其次单子叶植物，裸子植物。 以罂粟科等的植物分布较多。 生物碱的种类很多(见表1)，但具生理活性大多集中在异喹啉、吲哚、茛菪烷类等衍生物。多以盐的形式存在于植物体内。 生物碱类型及其基本结构 生物碱类型及其基本结构 与中药化学差别 (1)用量不同：分析一般样品量小。 (2)提取的原则不同：分析是保证待测组分的最大回收。 (3)分离目的不同：分析是尽量排除干扰，净化待测组分。 (4)定性目的不同 二、理化性质与提取分离 1、物理性质 一般无色结晶固体，少数为非结晶形粉未，少数有色。 2、旋光性 多具手性碳原子，所以多具有旋光性，且多为左旋。 二、理化性质与提取分离 3、酸碱性：分子中含N原子，多具有碱性。 碱性： 胍＞季铵碱＞烷胺类(脂叔胺碱)＞吡啶(芳叔胺碱)＞酰胺类。 Sp3＞Sp2＞Sp1 二、理化性质与提取分离 4、溶解性 游离生物碱：极性较小，不溶或难溶于水 能溶于乙醇、氯仿、丙酮、乙醚等有机溶媒中 分析中常用氯仿、乙醚作为提取溶剂 生物碱的盐类：大多易溶于水及醇 不溶于或难溶于苯、氯仿、乙醇等 该性质是相反的，可用来提取、分离、精制生物碱 但需注意：季胺碱、酰胺碱、和一些含极性基团较多的Alk则能溶于水 含酚羟基、和羧基的生物碱呈酸碱两性反应 二、理化性质与提取分离 二、理化性质与提取分离 生物碱沉淀沉淀试剂大体可分为三类 (1)与Alk生成不溶性盐类如：磷钼酸、硅钨酸(Alkertrand)、磷钨酸； (2)与Alk形成疏松的络盐如：碘－碘化钾试剂(Wagner)； (3)与Alk的氮原子反应，生成不溶性加成物如：碘化铋钾(Dragendorff)、碘化汞钾试剂(Mayer)。 二、理化性质与提取分离 6、显色反应 有些Alk与某些试剂呈颜色反应，可借以识别Alk，但易杂质干扰，需净化后进行。 7、生物碱供试液的提取 主根据Alk的溶解度而定。 (1)有机溶剂提取 氨水湿润Alk游离，后用CHCl3、(CH3CH2)2O提取 较稳定的生物碱盐类，可用碱性较强的NaCO3、Ca(OH)２、NaOH碱化 本法缺点是不能提出水溶性生物碱 二、理化性质与提取分离 (2)醇水溶媒提取 用中性甲醇、乙醇、酸性甲醇、乙醇、酸水(如：0.1～1%)盐酸、硫酸、酒石酸等提取。 此法较简便，但提取出的杂质较多，需进一步纯化处理。 (3)混合溶媒提取 用不同极性的溶剂按不同比列混合，该法可以较好地提取出待测组分。 如：百部、粉防已用乙醚:氯仿:乙醇:10%NH3OH(25：8：25：1)。 二、理化性质与提取分离 (4) 水溶性Alk：可用Alk沉淀试剂如雷氏盐(硫氰化铬铵)、磷钨酸等生成不溶性的复盐而从水中析出,沉淀溶于丙酮，通过阳离子交换树脂，氢氧化铵洗脱，可得游离生物碱 (5)生物碱样品的提取方法 常用的有：冷浸法、渗漉法、超声提取法、索氏提取法、热回流提取法等 冷浸法与冷浸超声提取法操作简便、快捷，常用 必要时，要对上述方法作比较，以优选出最佳提取方法。 二、理化性质与提取分离 8、生物碱样品预处理——精制 (1)萃取法 酸碱萃取法——经典法 Alk离子对萃取法，依据离子对萃取原理 生物碱在弱酸性介质→阳离子+大分子(离子对试剂) →复盐（水溶性小，溶于有机溶剂） 与水溶性杂质分离 若离子对试剂为有机染料，则该法还可用于生物碱的定量分析，如：小蘖碱可加入pH8.5的四溴酚酞乙酯缓冲液，CH2Cl2萃取，取CH2Cl2液比色测定。 (2)色谱法——柱色谱、色谱小柱 三、定性鉴别 （一）一般理化鉴别 常用鉴别有：Alk的沉淀反应、特殊显色反应、色谱鉴别等 l、Alk的沉淀反应 三种以上试剂呈阳性反应。注意干扰 2、特殊显色反应 (1)对二甲氨基苯甲醛试剂――吲哚类显蓝 (2)小蘖碱――盐酸过氧化氢试剂，呈红紫 (3)Vitali――醇制KOH试剂，莨菪烷类呈紫 (4)Labat反应――次亚甲二氧基反应 (5)双缩脲反应――麻黄碱呈紫色 （二）色谱鉴别 方法：TLC、PC、HPLC、GC等。多用TLC法。 四、含量测定方法 四