化学成分对AB;,5gt;型混合稀土系贮氢合金相结构及电化学性能的影响.pdfVIP

塑坚查堂苎主堂业■L———————————一 摘 要 本文在对国内外AB5型混合稀土系贮氢电极合金的研究进展进行了文献综 金为基础，在国内外首次比较系统地研究了三种常见杂质元素(Fe，Si，Mg)对 M1miCoMnTi)，贮氢合金相结构及电化学性能的影响规律，力求为在贮氢电极合 金批量生产过程中准确控制合会产品中的各种杂质含量提供可靠的参照依据； 67／VII／10 33)为基础，系统地 0--0．8)的 2Coo8-xFex合金(x2 2Coo8。Fe。合金和RE(NiMnAl)4 研究了RE(NiMnTi)4 相结构及电化学性能。力求进一步查明Fe替代Co对AB5型混合稀士系贮氢合 金相结构及电化学性能的影响规律，并研制开发出综合性能较好的低Co合金， 以提高混合稀土系贮氢电极合金的性能价格比。 第二相。Fe的掺杂会降低合金的放氢平衡压力，并使合金的标准氢化焓变负(一△Ho 值增大)，其氢化物的热力学稳定性相应增大。当Fe的掺杂量x增大时，合金 的活化性能和循环稳定性得到改善，但高倍率放电性能和荷电保持能力会降 低：当x0．1时，合金的放电容量会明显降低。 二相出现。当x增大时，合金的放氢平衡压力会增高，标准氢化焓(．△Ho)会变小， 其氢化物的热力学稳定性相应降低。si的掺杂可不同程度地改善合金的充放电 循环稳定性，但当si的掺杂量xO．10时，合金的活化性能、放电容量、高 倍率放电性能和荷电保持能力均会随着x的增大而明显降低。 TiNb、La2Ni7和LaNi3三种第二相。Mg的掺杂会降低合金的放氢平衡压力， 并使合金的标准氢化焓(．AH。值)增大，其氢化物的热力学稳定性相应增大。当 Mg的掺杂量X增大时，合会的活化性能、放电容量和高倍率放电性能得到 改善；但合金的充放电循环稳定性和荷电保持能力会降低，尤其当xO．05 时，充放电循环稳定性和荷电保持能力的下降幅度十分显著。 学性能的影响，建议将AB5型混合稀土系贮氢电极合金中上述杂质元素控制在如 (即≤0．65wt％)；Mg的杂质含量X≤O．05(即如．10、】l，t％)。 塑兰盔堂塑圭兰堡—兰—2-_—————————————一 8．。Fe。合金(X=O～o．8)的研究表明：铸态合金的主相为 2Coo 对RE(NiMnTi)4 织的总量随着x的增加而增多。随着Fe替代量x的增加，合金的放氢平衡压力 逐渐降低，标准氢化焓(．△I{o)渐渐增大，其氢化物的热力学稳定性随x的增 加而相应增大。用Fe部分替代Co，可以改善合会的活化性能、高倍率放电能 力和荷电保持能力，但会降低合金的充放电循环稳定性：尤其当X0．2时， 循环稳定性的降低幅度较大，最大放电容量也有所降低。用Fe替代co时， 会导致充放电循环过程中合会元素的溶出量增加，从而导致合金循环稳定性降 低。XPS分析表明，合金元素的氧化程度随着Fe替代量X的增加而加剧，从 而导致合金循环容量衰退加快。兼颟考虑合金的综合性能以及合金的性能价格 2C00．8-xFe。合金(x=0～0．8)中，Fe的替代量 比等因素，在所研究的RE(NiMnTi)4 6Feo2合金的活化 选择X=0．2较为适宜。经真空退火处理后，RE(NiMnTi)42Coo 次数为6次循环，最大放电容量为316 mAh／g，1C倍率放电能力为84．43％，经 400次充放电循环后的容量保持率为81．22％。 2C00 对RE(NiMnAl)4 二相以外，还有LaNi3和La2Ni7两种第二相出现，且合金中第二相的析出总量随 着x的增加而增加。随着Fe替