取向高聚物结晶力学参数的解析方法研究.pdfVIP

摘要 本文用等速升温I)SC方法研究了取向高聚物的非等温结晶动力学，提出了适 用于取向高聚物的结晶过程模型，导f}；了与该模型村{匹配的取向高聚物的结晶动 力学方程，并提出了从取向高聚物DSC升温曲线解析结晶动力学参数的新方法。 对取向聚对苯二甲酸乙二酯(PET)纤维的研究结果表明，采用新方法能获得较多的 结晶动力学参数。与其他方法相比，用新方法获得的结晶动力学参数计算出的理 论曲线与实验数据能更好地吻合。 ／首先以PET初生纤维为原料，制备不同取向的PET纤维。利用等速升温DSC 方法对PEI、初生纤维和一系列PET取向纤维进行测试，且使样品分别处于定长和 松弛状态。结果表明，与各向同性纤维相比，取向PET纤维的冷结晶峰明显向低 温方向移动，呈现为弥散宽峰。在计算机上放大，发现弥散宽峰是由多重结晶峰 叠加而成的。采用等温方法对取向PET纤维的研究结果进一步证实结晶重峰的存 在。为此，本文提出了适用于取向高聚物的结晶过程模型，并推导了取向高聚物的 结晶动力学方程。在此基础上，提出了从取向高聚物DSC升温曲线解析结晶动力 学参数的新方法，包括分峰法和整体拟合法。将新方法用于取向PET纤维结晶动 力学的研究，结果表明，采用这两种新方法均可获得更多的结晶动力学参数，并 发现采用分峰和整体拟合相结合的方法对数据处理，可使获得的参数具有更高的 可靠性，且明显优于文献报导的方法。 本文将取向PEI’纤维的结晶模型看做由三个具有不同结晶机理的结晶过程的 叠加，并由结果分析发现，与各向同性样品相比，取向PET纤维的低温部分结晶 速率常数增加很快，丽在高温部分则变馒。可认为拉伸作用增加‘r链段排列的有 序性，使由链段取向引起的一次成核数量增加，导致低温下结晶速率常数增加很 快；高温部分结晶速率常数变慢与取向PET纤维的完全无定形部分重量减少有关。 前两个结晶过程Avratai指数n值均在1～2之间，后一个结晶过程”值在3～4之 间。根据获得的Avrami指数值推测，取向PET纤维低温结晶峰主要生成束状晶体， 但成核方式分别为预先成核和散现成核，因而出现两个结晶峰：高温结晶峰则生 成不完善的球状晶体。同时发现，取向PET纤维的结晶过程也与样品的测试状态 、 奄关eVy一 、／ ／ 、／ 、， 关键词：取向高聚物，结晶动力学?动力学参数：非等温结晶：聚对苯二甲酸乙 二：酯纤维?模型，非线性曲线拟合y拟合误差 Abstract Inthis kineticsofnon-isothermal oforiented was paper，the crystallizationpolymer rate．Akineticmodel DSCmethodwithaconstant Was investigatedbyusing heating establishedtodescribethe oforiented crystallization polymer．Acrystallization process were kinetic Was tomatchthismodel．Novelmethods forwardto equationproposed put DSC curveand obtainthekinetic of from usedto cr