天然石墨锂离子极材料的包覆改性研究.pdfVIP

摘要 人造石墨是目前我国锂离子电池生产中使用的主要负极材料，其理论嵌锂容量高， 性能稳定，是一种理想的锂离子电池负极材料，但成本较高。天然石墨在我国储量丰富， 价格低廉，然而天然石墨材料与电解液相容性差，导致锂离子电池的首次充放电效率低， 循环性能差，不能直接作为负极材料使用。针对天然石墨存在的上述问题，本课题分别 采用空气弱氧化和酚醛树脂包覆两种方法，开展了对天然石墨的改性研究。 在试验材料的选择方面，首先通过XRD、BET、SEM、激光粒径分析及电化学性 能测试等方法，对多种天然石墨样品的结构和性能进行了初步分析，针对石墨的晶体结 构、杂质含量、晶粒大小、比表面积等参数对其充放电性能的影响，选择合适参数(粒 次库仑效率85％)的球形天然石墨作为改性研究的原材料。 球形天然石墨空气弱氧化改性研究表明，空气氧化使石墨颗粒更加规整，消除了表 面部分活性点，增加了嵌锂位置，嵌锂位置的增加提高了锂离子的嵌入量，同时颗粒的 规整化有利于形成稳定、均匀的SEI膜，减少了首次充电时形成SEI膜时锂离子的消耗， 防止石墨结构在充放电过程中由于溶剂的嵌入而发生剥落，提高首次充放电容量及库仑 38．8mAh／g，可逆容量达到了345mAh／g以上，首次库仑效率达到88．2％。 本文结合试验方法，建立了无定形碳包覆石墨的核．壳结构复合材料模型；分析了 无定形碳包覆层结构的功能和工作机理，描述了锂离子在核一壳结构复合材料中脱嵌行 为，分析了包覆层厚度对改善天然石墨与电解液相容性的影响。 采用浸渍过滤法和蒸发溶剂法两种包覆工艺，按照不同比例，在球形天然石墨表面 墨的核．壳结构复合材料。 碳材料，通过XRD、SEM等测试考察不同条件下得到的热解炭的结构及微观形态，选 择最佳炭化：[艺为惰性气氛下1000。C炭化2小时，此时得到的包覆石墨性能较稳定。 经过恒电流充放电、循环伏安等电化学测试，考察了不同树脂包覆量对可逆容量、 首次充放电效率等电性能的影响。结果表明，在球形天然石墨表面包覆一层质量分数为 5％的酚醛树脂，经热解可制备得到稳定的核．壳结构的无定形碳包覆石墨材料；作为锂 离子电池石墨负极的可逆容量和首次充放电效率两项重要指标，经包覆改性后得到了显 首次充放电效率由85％提高到90．2％，提高5．2％，基本满足锂离子电池生产要求。本课 题的研究成果，为实现天然石墨作为锂离子电池负极材料产业化奠定了重要基础。 关键词： 钾离r电池；负极材料：天然石墨；氧化：包覆 Abstract in has Artificial mainanodematerialoflithiumionbatteriesChina．It isthe graphite stable and itscostis capacity,buthigh． performanceshigh Thereserveofnatural is inChinaandthe is graphitelarge price cannotbe material ithasbad with used笛anode graphite directly,becausecompatibility andthiscauseslowercoulombicand life． electrolyte efficiencypoorcycle lithiumion In to relative ofnatural asanodeof order impro