CuPcTiOt;,2gt;纳米有序复合材料的制备与光电性能研究.pdfVIP

浙江大掌博士掌位论文 CuPc厂ri02纳米有序复合材料的制畚与光电性胄皂研究 摘 要 通过控制纳米材料的形貌和结构对材料的性能进行调控已经成为光电功能 材料及器件当前研究的一个新的热点。对光电复合材料的结构与性能之间的关系 和物理机制进行深入研究将有助于对其工作原理的进一步理解、新现象的发现和 新概念的提出。光电功能材料中的光致电荷转移可显著提高载流子的解离和传输 效率，是优化光电器件性能的有效途径。通过有机和无机半导体材料的纳米有序 复合以及微观形貌的调控，形成拥有大面积接触界面、分子级别的紧密接触且有 序定向排布的有机／无机电子给体．受体纳米有序复合体系可显著提高复合材料的 光致电荷转移效率。本论文以电化学阳极氧化法和溶胶凝胶法结合真空蒸镀及电 泳沉积法制备了CuPc用02纳米有序复合材料，并研究了其光电性能。 本文首先综述了有机／无机纳米复合材料在光电导、光伏、传感器等各个领 域的研究进展，并介绍了几种典型的有机、无机半导体材料在光电领域的应用， 以及本文所采用的用于制备纳米复合材料的各种方法的研究进展。 通过电化学阳极氧化法在Ti片上获得了尺寸可控且高度有序的Ti02纳米管 阵列，不同晶型的Ti02纳米管阵列可以通过控制热处理温度得到。利用真空蒸 镀法将CuPc填入Ti02纳米管管内，通过调节CuPc的蒸镀速度以及厚度，可以 获得不同形貌的CuPc／Ti02纳米有序复合材料。并以此为光活化层制备了结构为 在CuPc的蒸镀厚度为100啪，Ti02纳米管管径为70nm的条件下，纳米有序复 合材料的光电流较暗电流高出2—3个数量级，且有序材料的光电性能明显优于 基于Ti02无序纳米颗粒制备的复合材料。AV测试结果表明，有序复合材料中的 纳米结构为激子离解为自由载流子提供了较大的分离界面，而Ti02纳米管阵列 垂直于基底生长的特点促使光生载流子沿着纳米管的纵轴向Ti电极定向传输， 使得载流子传输和收集效率大大增加，进而促使光电流大幅上升。光电器件在亮 态／暗态之间转换时电流出现“滞后现象是由于材料内部缺陷对多数载流子的 捕获和释放过程有效地延缓了载流子的收集和淬灭所造成的。 根据酞菁类物质在酸性溶液中易被质子化，质子化后的分子在外加电场作用 浙江大学博士掌位论文 摘要 下可定向迁移的特点，利用电泳沉积的方法在Ti02纳米管阵列表面电泳沉积 貌和聚集态结构进行了调控。利用UV-vis吸收光谱和XRD等手段研究了CuPc 薄膜的聚集态结构，薄膜中CuPc分子聚集体类型的转变是造成其Q带吸收峰发 生移动的根源。不断沉积的CuPc分子的堆积方式主要受到下层分子性质的影响， 并借助等离子体基元耦合模型和激子理论对其聚集态结构的演变进行了分析。而 CuPc溶液和薄膜的电致变色现象也正是源于H聚体与J聚体之间的转变。以 CuPc／Ti02纳米复合薄膜为光活化层制备了双层感光体，通过改变CuPc薄膜形 貌可以对感光体的光电性能进行调控，光电导测试结果表明，只有厚度适当的 CuPc薄膜才能充分利用入射的光能，在产生足够多的激子的同时，保证产生的 激子可以迁移到CuPc／Ti02界面处解离形成自由载流子，从而大大提高复合薄膜 ’ 的光电导性能。 以高度有序的AAO为模板，使用溶胶．凝胶法和电泳沉积法分别制备了Ti02 和CuPc纳米线阵列，并结合两种方法通过二次沉积技术，将CuPc沉积在Ti02 纳米线和AAO模板孔壁之间的空隙处，得到了CuPc包覆的Ti02纳米有序复合 阵列。借助于瞬态荧光光谱证实了在复合纳米线中CuPe和Ti02两者之间存在着 光致电荷转移作用，通过改变EPD条件控制复合纳米线的形貌，可以调控复合 纳米线的光电导性能。复合纳米线的光电导性能较单组分纳米线高出1～2个数 量级。复合结构中酞菁铜包覆层与氧化钛纳米线之间较大的界面接触面积以及分 离后的载流子定向连续传输通道是复合纳米线光电导性能提高的主要原因。 关键词：Ti02纳米管，酞菁铜，Ti02纳米线，电泳沉积，溶胶一凝胶，纳米有序 复合，光致电荷转移，光电导 浙江大学博士掌位论文 CuPcfricX纳米有序复合材料的制备与光电性能研究 Abstract