改性钼系催化剂化丁二烯聚合.pdfVIP

青妫科技火掌硕出。沦文 改性钼体系催化剂催化丁二烯聚合 摘 要 镏系催化剂是催化丁二烯聚合生成高乙烯基聚1“二烯的一种较好的催化剂， 藏尘成聚台物l，2．续稳豹含量霹在80％鼓上。为了改善镶系聚了“二瑟稳对分子 质量过高、微观结构不易调节的问题，本文在MoCl5体系的基础上，研究叔十二二 硫醇(RSH)对A1．Mo体系活性、所得聚合物稠对分予质量及其分布以及聚合物微 观结构的影峨。同时研究阕甲酚与烷蒸镄蕈热，在聚合体系中与主催化粼Mo原 位生成活性中心聚合丁=烯的影响。 x106下降娶了 耪静数殇裙对分子璜量氇宙n(RSH)／n(Mo)=0对i．2 RSH的加入可使聚合物的l，2链节含照在91％到75％的范围内实现较大幅度的 调节。邀导率法磺究AI．Mo．RSH体系备缝分弱耀互佟用对，发现RSH会与主整 化剂Mo、助催化剡Al均能发生反应改变它们的配体，且RSH会与Bd—AI．Mo 三元陈纯液随着n(RSH)／n(Mo)的增加发生一些反应，使陈化液的电导率在波渤 中出现峰值。配合聚合实验的缝果，我们撰溅RSH参与了活性中心的形成，成 为活性中心缩构的配位体成分或成为活性中心的外络合配位体，使活性中心活性 下降。AI—Mo-RSH体系备组分加入的顺序不同，体系活褴及所褥产物的相对分 子质嫩均有所不同，这是出于各级分加入顺序不同，RSH与体系中AI、Mo以及 AI．Mo形成的活性中心的相互作用不同。催化剂其余各组分的配比对催化活性及 聚合物相对分子震燕煞影穗与传统AI。Mo体系类酝。 对AI．Mo．RSH体系进行动力学处理，发现RSH的加入使得聚合表观活化能 l 青岛科技大学硕士论文 链转移速率常数264．6 l／mol·min(50。C)。 本文还研究了A1与问甲酚分别单独加入时钼系催化剂催化丁二烯聚合的规 低；且获得最佳聚合活性所用A1用量相对减少。体系活性随n(m—cres01)／n(A1) 相对分子质量随着n(m．cres01)／n(A1)的增大有-,b幅度的降低。 关键词：Ziegle—Natta催化剂：钼系催化剂；1，2一聚丁二烯：相对分子质量调 节剂：RSH 青岛科技大学硕士论文 IN CATALYSTUSED MoDIFIEDMoLYBDENUM OFBUTADIENE PoLYMERIZATION ABSTRACT could butadieneinto Molybdenumcatalyst polymerize highvinyl couldexceed80％．The ofthe 1，2-units polybutadiene(poly(Bd))，whose study of the influenceRSHon ofAI-Mo relative activity system，themolecularand weight its the