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无烟煤用作锂离电池负极材料的可行性研究.pdf
Y573266
摘 要
。,擀无烟煤(ANT)的浮选精矿进行不同最高热处理温度(HTT。。。)的热处理,
用密度和XRD图谱来表征热处理后ANT试样的微观结构。用恒电流充、放电实
验和粉末徽电极循环伏安实验来检测上述ANT试样用作锂离子电池负极材料时
的充、放电性能。在此基础上探讨了ANT试样的微观结构与充、放电性能之间
的关系。考察了具有最佳贮锂结构的A3000试样和六种电解液之间的相容性,利用
FTIR图谱对A3000试样在上述六种电解液中首次充电时在炭负极表面所形成的
SEI(磨钵电解质中间相)膜的成分和织构进行了分析,研究了试样和电解液的相
容性与SEI膜的关系。结合恒电流充、放电实验,采用正交法分析了充、放电电
充、放电性能的影响。试验结果表明:
2lOO℃的范围内,ANT试样属于乱层结构,石墨微晶尚未出现或数量很少,贮锂
机制为“孔隙贮锂”,由于孔隙的大小不一,插锂时克服阻力所需的电位也不同,
因此充、放电曲线呈“V”字形,无平稳的充、放电电位平台;随着HTT。。、的增
微孔几乎消失,而石墨微晶又少又小,因此试样的充、放电容量最低。HTT。。
2100。C时,石墨微晶迅速成长,充、放电容量迅速增大,充、放电曲线为“U”
字形,充、放电平台低而平稳,表现m典型的“石墨微晶层间嵌锂”机制。与其
℃),高温段所需时问长,较难石墨化。
2.电解液组成对A3000试样的充、放电性能有明显的影响。A圳。试样在六种
不同的电解液中,首次充电过程中所彤成的SEI膜,其化学组分均为碳酸锂和烷
基碳酸锂,但存EC笨电解液中形成的SEI膜薄而致密,可以有效地阻Ll二溶剂化
锂离子插入石豢层间,4i可逆容量少,表现n与A3000试样有良好的相容性;在PC
基电解液中形成的SEI膜厚,目.有缺陷,不能有效地阻lE溶剂化锂离子嵌入试样
AⅫ00试样的相容性极差。当采用EC基溶
中石墨微晶的层问,不可逆容量大,‘-j
剂体系时,以LiCl04作溶质时的充、放电效率比以LiPF6作溶质时相对要离。
硅(C)和粘结剂PTFE的含韪(D)等因素对A3(’00试样在Imol/L
(I:I)宅麓渡中鲍充、羧逄毪瑟筠蠢影滚,疆程度不蘑,怼第三蕹丽菝龟褰豢影
响大小的顺序为: Ae》BD;对篇三循环充、放电效率影响大小的J嗄序为:
霹选壤鳃会A;82c2魏,鼯A瑚。试襻藏爱秀.325弱,炭簇孛Z。抉罴熬含纂爻3%,
撵粒度为·325强,炭袋中乙炔黑懿含爨淹5%,PTFE含量为3%,其第三缀努蔽
电容量和效率分别为D3=313.8mAh/g、t1严91.7%。
4.粉末微电极快扫描循环伏安实骏证明A3000试样循环性能好,寿命长。当循
繇到500髑期辩,氧纯酶蠡鼋嚣积约占黻大氧讫蜂弱p积豹70%竣主。鞋氧毡蜷秘还
原峰面积之魄来估算第500个循环瀚究、放电效率,可知其充、放电效率超过
92
7%。
关键词:锂离子电池(LIB);炭负极材料;
无烟煤; 最高热处理温度:
与魄解液的楣容性
旺
withdifferent
of heat-treated
concentrate
Thefloatation anthracite(ANT)was
the
heattreatment microstructuresof
maximum temperature(HTTmHx).The samples
XRD
withdifferent characteriz
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